4-(cyclobuten-1-yl)biphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(cyclobuten-1-yl)biphenyl
• 英文别名: 1-(Cyclobuten-1-yl)-4-phenylbenzene；1-(cyclobuten-1-yl)-4-phenylbenzene
• 化学式: C₁₆H₁₄
• 分子量: 206.287
• InChiKey: UAMAZODHYSTTED-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(cyclobuten-1-yl)biphenyl 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以95 %的产率得到4-cyclobutyl-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Rh(II)-催化环丙基 N-甲苯磺酰腙扩环生成 1-取代环丁烯

  摘要：

  环丁烯是非常有用的合成中间体，也是功能分子中的重要基序。在此，我们报告了从环丙基N-甲苯磺酰腙直接获得单取代环丁烯的方法。Rh(II) 卡宾中间体的 1,2-芳基或 - 烷基转移在这种转化中起着关键作用。

  DOI：

  10.1055/a-1995-5960
• 作为产物：
  描述：

  在 2,2,2-三氟乙醇 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 4-(cyclobuten-1-yl)biphenyl
  参考文献：
  名称：

  芳基环丙基碳鎓离子的激光闪光光解研究：环丙基和苯基的阳离子稳定能力

  摘要：

  芳基环丙基碳鎓离子 Ar(c-Pr)CH+ 作为瞬态中间体通过激光闪光光解 (LFP) 在 2,2,2-三氟乙醇 (TFE) 中芳基环丙基酮的反式-2,3-二苯基氮丙啶亚胺生成。碳正离子被认为是通过重氮化合物和卡宾产生的。对于 Ar(c-Pr)CH+ 和类似的芳基苯基碳鎓离子 ArPhCH+，获得了 TFE 中单分子衰变和与 TFE 中甲醇双分子反应的速率常数。在这些系列中，发现环丙基和苯基的阳离子稳定能力在数量级上相似。然而，环丙基对增加电子需求的反应比苯基更强烈。因此，环丙基在 Ar = Ph 的阳离子稳定能力方面优于苯基，但在 Ar = 4-MeOC6H4 方面不如苯基。

  DOI：

  10.1021/ja960268j

文献信息

• PtCl₂-Catalyzed Rearrangement of Methylenecyclopropanes
  作者：Alois Fürstner、Christophe Aïssa

  DOI：10.1021/ja061392y

  日期：2006.5.1

  Alkylidenecyclopropanes readily convert into cyclobutene derivatives on treatment with catalytic amounts of PtCl2. The reaction is strongly accelerated when performed under an atmosphere of CO (1 atm). The resulting cyclobutenes are isolated in good to excellent yields for substrates bearing aliphatic as well as aromatic substituents R on their olefinic site. If the substituent R, however, is a very

  亚烷基环丙烷在用催化量的 PtCl2 处理后很容易转化为环丁烯衍生物。当在 CO (1 atm) 气氛下进行时，反应会大大加速。对于在其烯属位点上带有脂肪族和芳香族取代基 R 的底物，所得环丁烯的分离产率良好至极好。但是，如果取代基 R 是非常富电子的芳烃，则最初形成的环丁烯会进一步反应生成二聚产物，其中含有以前未知的 1,2,2a,7a-四氢螺[环丁[a]茚-7,1'-环丁烷骨架。提出了解释这些实验观察以及氘标记实验的机制，这意味着非经典阳离子/卡宾界面处的反应性中间体。此外，还表明 PtCl2 催化的环丁烯形成可以与随后的开环/闭环复分解 (ROM/RCM) 事件相适应。最后，提出了一种方便的“一锅”方法，用于制备本研究中使用的亚烷基环丙烷底物，该方法基于改进的 Julia-Kocienski 醛烯化与现成的 1-叔丁基-1H-四唑-5- Barbier条件下的基-环丙基砜。
• Oxidative Ring Contraction of Cyclobutenes: General Approach to Cyclopropylketones including Mechanistic Insights
  作者：Andreas N. Baumann、Franziska Schüppel、Michael Eisold、Andrea Kreppel、Regina de Vivie-Riedle、Dorian Didier

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00297

  日期：2018.5.4

  cyclopropylketones (CPKs) under atmospheric conditions is reported. Comprehensive mechanistic studies are proposed to support this novel, yet unusual, rearrangement. Insights into the mechanism ultimately led to simplification and generalization of the ring contraction of cyclobutenes using mCPBA as an oxidant. This unique and functional group tolerant transformation proceeds under mild conditions at room temperature

  报道了在大气条件下易于形成环丙基酮（CPK）的易获得的环丁烯衍生物的原始氧化环收缩。建议进行全面的机械研究以支持这种新颖但又不寻常的重排。对该机理的见解最终导致使用m简化和泛化环丁烯的环收缩CPBA作为氧化剂。这种独特且具有官能团耐受性的转化是在室温下于温和条件下进行的，从而提供了一个新的多官能基序文库。由于CPK是吸引人的和特权的药效团，这种简单明了的策略的阐述代表了用于药物发现和药物化学的极有价值的工具。另外，所描述的方法被用于以最少的步骤生成生物活性物质和关键前体的库。
• 10.1002/adsc.202400109
  作者：Wang, Xiuhong、Sun, Zhening、Wang, Juanjuan、Zheng, Zhaojing、Lu, Hong、Wei, Hao

  DOI：10.1002/adsc.202400109

  日期：——

  A regioselective Markovnikov hydroarylation of arylcyclobutene has been developed using Brønsted acid catalysis through a protonation/Friedel‐Crafts sequence. The metal‐free catalytic reaction is operationally simple and feasible compared to previous reports that utilized elaborate arylcyclobutene and specific polyfluorinated reagents, affording a variety of gem‐diaryl‐ substituted arylcyclobutene

  使用布朗斯台德酸催化，通过质子化/弗里德尔-克拉夫茨序列开发了芳基环丁烯的区域选择性马尔可夫尼科夫加氢芳基化。与之前使用精心设计的芳基环丁烯和特定多氟化试剂的报道相比，无金属催化反应操作简单且可行，以良好至优异的收率提供了各种偕二芳基取代的芳基环丁烯。通过逐步控制实验探索了该反应的可能机制。该方案涉及偕二芳基取代的环丁烯支架中的吲哚，不仅丰富了布朗斯台德酸催化加氢芳基化的应用，而且为更广泛地获得潜在的生物活性环丁烷结构铺平了道路。
• N‐(sulfonio)sulfilimine reagents: Non‐oxidizing Sources of Electrophilic Nitrogen Atom for Skeletal Editing
  作者：Tobias Heilmann、Juan M Lopez-Soria、Johannes Ulbrich、Johannes Kircher、Zhen Li、Brigitte Worbs、Christopher Golz、Ricardo A Mata、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/anie.202403826

  日期：——

  Under rhodium catalysis N-sulfonio(sulfilimines) act as sulfonitrene precursors. Reaction of such species with indenes presumably delivers N-sulfonio aziridines, which evolve to isoquinolines via electrocyclic ring expansion. Contrarily, 1-arycyclobutenes are transformed into 1-cyano-1-arylcyclopropanes via ring contraction.

  在铑催化下， N-磺酰基（硫亚胺）充当磺氮烯前体。此类物质与茚的反应可能产生N-磺基氮丙啶，其通过电环扩环演变成异喹啉。相反，1-芳基环丁烯通过环收缩转化为1-氰基-1-芳基环丙烷。
• Laser Flash Photolysis Study of Arylcyclopropylcarbenium Ions:  Cation Stabilizing Abilities of Cyclopropyl and Phenyl Groups
  作者：Wolfgang Kirmse、Birgit Krzossa、Steen Steenken

  DOI：10.1021/ja960268j

  日期：1996.1.1

  Arylcyclopropylcarbenium ions, Ar(c-Pr)CH+, were generated as transient intermediates by laser flash photolysis (LFP) of trans-2,3-diphenylaziridinimines of aryl cyclopropyl ketones in 2,2,2-trifluoroethanol (TFE). The carbocations are thought to arise by way of diazo compounds and carbenes. Rate constants for the unimolecular decay in TFE and for the bimolecular reaction with methanol in TFE were

  芳基环丙基碳鎓离子 Ar(c-Pr)CH+ 作为瞬态中间体通过激光闪光光解 (LFP) 在 2,2,2-三氟乙醇 (TFE) 中芳基环丙基酮的反式-2,3-二苯基氮丙啶亚胺生成。碳正离子被认为是通过重氮化合物和卡宾产生的。对于 Ar(c-Pr)CH+ 和类似的芳基苯基碳鎓离子 ArPhCH+，获得了 TFE 中单分子衰变和与 TFE 中甲醇双分子反应的速率常数。在这些系列中，发现环丙基和苯基的阳离子稳定能力在数量级上相似。然而，环丙基对增加电子需求的反应比苯基更强烈。因此，环丙基在 Ar = Ph 的阳离子稳定能力方面优于苯基，但在 Ar = 4-MeOC6H4 方面不如苯基。