1-(3-methylbut-3-en-1-yl)-1H-benzo[d]imidazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: 1-(3-methylbut-3-en-1-yl)-1H-benzo[d]imidazole
• 英文别名: 1-(3-methyl-but-3-enyl)-1H-benzimidazole；1-(3-methylbut-3-enyl)-1H-benzimidazole；1-(3-Methylbut-3-enyl)benzimidazole
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂
• 分子量: 186.257
• InChiKey: YQMKJIIETVDOCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-methylbut-3-en-1-yl)-1H-benzo[d]imidazole 在 sodium azide 、 C₇₆H₈₈ClMnN₈O₄ 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙腈 为溶剂， 以73 %的产率得到C₁₂H₁₄N₈
  参考文献：
  名称：

  第二层氢键供体锰卟啉络合物催化烯烃电化学重叠氮化反应

  摘要：

  在这项工作中，我们报告了锰卟啉配合物用于烯烃与叠氮化钠的电催化邻位二叠氮化。与我们之前使用 MnBr 2催化的工作相比，该方案在以下方面显示出更高的实用性：(1) 它需要大大降低催化剂负载量（低至 0.3 mol%），这减少了金属叠氮化物络合物的形成并简化了产品纯化；(2) 中性水性缓冲液的引入防止了有毒的叠氮酸的产生，有助于更安全的实验过程；(3) 催化系统对未活化的末端烯烃表现出更高的反应性。机理研究支持第二球氢键供体在稳定关键反应中间体中的作用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c05186
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-3-丁烯-1-醇 在 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-(3-methylbut-3-en-1-yl)-1H-benzo[d]imidazole
  参考文献：
  名称：

  庞大的手性N-杂环碳镍催化剂可实现吲哚和吡咯的对映选择性CH官能团

  摘要：

  公开了对映体选择性镍（0）催化的吲哚和吡咯的CH官能化，不需要典型的Lewis碱性指导基团。该反应提供了在温和的反应条件下高收率和对映选择性的有价值的四氢吡啶并吲哚和四氢吲哚并。该方法的特征在于通过一个明确的内切-cyclization偏好以得到所寻求的六元环的产品。环化中活化和选择性成功的关键是开发具有巨大侧翼基团的新型手性SIPr卡宾配体类似物。

  DOI：

  10.1002/anie.201904774

文献信息

• Enantioselective Aluminum‐Free Alkene Hydroarylations through C−H Activation by a Chiral Nickel/JoSPOphos Manifold
  作者：Joachim Loup、Valentin Müller、Debasish Ghorai、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201813191

  日期：2019.2.4

  Highly enantioselective nickel‐catalyzed alkene endo‐hydroarylations were accomplished with full selectivity by organometallic C−H activation. The asymmetric assembly of chiral six‐membered scaffolds proved viable in the absence of pyrophoric organoaluminum reagents within an unprecedented nickel/JoSPOphos manifold.

  高度对映选择性的镍催化的烯烃内氢芳基化反应是通过有机金属CH活化完全选择性地完成的。在空前的镍/ JoSPOphos歧管中不存在自燃有机铝试剂的情况下，手性六元支架的不对称组装被证明是可行的。
• Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters by Scandium-Catalyzed Intramolecular C–H Alkylation of Imidazoles with 1,1-Disubstituted Alkenes
  作者：Shao-Jie Lou、Zhenbo Mo、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/jacs.9b12503

  日期：2020.1.22

  The exo-selective C-H cycloaddition of imidazoles to 1,1-disubstituted alkenes has been achieved for the first time by using half-sandwich scandium catalysts. A wide range of imidazole compounds bearing various 1,1-disubstituted aliphatic alkenes, styrenes, dienes and enynes have been selectively converted in high yields to the corresponding bicyclic imidazole derivatives bearing -all-carbon-substituted

  通过使用半夹心钪催化剂，首次实现了咪唑与 1,1-二取代烯烃的外选择性 CH 环加成反应。大量含有各种 1,1-二取代脂肪族烯烃、苯乙烯、二烯和烯炔的咪唑化合物已被选择性地以高产率转化为相应的带有 -全碳取代四元立体中心的双环咪唑衍生物。通过使用手性半夹心钪催化剂，还实现了具有高水平对映选择性的不对称外选择性环化。
• Catalyst-Controlled Nickel-Catalyzed Intramolecular <i>endo</i>-Selective C–H Cyclization of Benzimidazoles with Alkenes
  作者：Zi-Jian Liu、Jiang-Fei Li、Feng-Ping Zhang、Xue-Tao Xu、Mengchun Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04012

  日期：2023.1.20

  Compared with the widely explored exo-selective C–H cyclization, transition metal-catalyzed endo-selective C–H cyclization of benzimidazoles with alkenes has been a formidable challenge. Previous efforts mainly rely on substrate-controlled methods, rendering the product complexity restricted. Herein we report a catalyst-controlled method to facilitate endo-cyclization, in which a bulky N-heterocyclic

  与广泛探索的外向选择性C-H环化相比，过渡金属催化的苯并咪唑与烯烃的内向选择性C-H环化一直是一项艰巨的挑战。以前的努力主要依靠基板控制的方法，使产品的复杂性受到限制。在此，我们报告了一种促进内环化的催化剂控制方法，其中大体积的N-杂环卡宾配体和t BuOK碱基启用的 Ni-Al 双金属催化剂证明对内环选择性至关重要。
• Microwave-Assisted C−H Bond Activation:  A Rapid Entry into Functionalized Heterocycles
  作者：Kian L. Tan、Anil Vasudevan、Robert G. Bergman、Jonathan A. Ellman、Andrew J. Souers

  DOI：10.1021/ol030050j

  日期：2003.6.1

  [GRAPHICS]Microwave irradiation strongly accelerates the rhodium-catalyzed intramolecular coupling of a benzimidazole C-H bond to pendant alkenes. The cyclic products were formed in moderate to excellent yields with reaction times less than 20 min. Additionally, the use of microwave irradiation allowed the reactions to be performed without any solvent purification and with minimal precautions to exclude air.
• Annulation of Alkenyl-Substituted Heterocycles via Rhodium-Catalyzed Intramolecular C−H Activated Coupling Reactions
  作者：K. L. Tan、R. G. Bergman、J. A. Ellman

  DOI：10.1021/ja0058738

  日期：2001.3.1