(-)-2-((S)-cyclohex-2-enylsulfanyl)-pyrimidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (-)-2-((S)-cyclohex-2-enylsulfanyl)-pyrimidine
• 英文别名: 2-((S)-1-cyclohex-2-enylsulfanyl)-pyrimidine；2-((S)-cyclohex-2-enylsulfanyl)-pyrimidine；2-[(1S)-cyclohex-2-en-1-yl]sulfanylpyrimidine
• 化学式: C₁₀H₁₂N₂S
• 分子量: 192.285
• InChiKey: JRNDUUNYHBCOHM-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  51.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯醇 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 氢氧化钾 、 (+)-(1R,2R)-o-C₆H₄(NHCOC₆H₄PPh₂-o)2 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (-)-2-((S)-cyclohex-2-enylsulfanyl)-pyrimidine
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化的外消旋O-烯丙基硫代氨基甲酸酯的对映体选择性O，S重排：富含对映体的烯丙基硫化合物的新入口。

  摘要：

  （+/-）-（E）-戊-3-烯-2-醇，（+/-）-（E）-庚-4-烯-3-醇，（+/-）-（E ）-2,6-二甲基庚-4-烯-3-醇，（+/-）-环己-2-烯-1-醇和（+/-）-环庚-2-烯-1-醇与甲基异硫氰酸乙基，正丙基，异丙基，正丁基，叔丁基和苄基异氰酸酯以中等收率得到相应的外消旋O-烯丙基硫代氨基甲酸酯，具有良好的热稳定性。（+/-）-（E）-pent-3-en-2-ol-，（+/-）-（E）-hept-4-en-3-ol的钯（0）催化重排使用Pd2在室温下于室温下将-，（+/-）-环己-2-烯-1-醇和（+/-）-环庚-2-烯-1-醇衍生的O-烯丙基硫代氨基甲酸酯（dba）3 * CHCl3（dba =二亚苄基丙酮）作前催化剂和（+）-（1R，2R）-1,2-双-N-（（2-（二苯基膦基）苯甲酰基）-1，定量进行2-二氨基环己烷作为钯原子的配体，得到相应的无环（R）构型的S-

  DOI：

  10.1021/jo010668b

文献信息

• Palladium-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation of Thiocarboxylate Ions:  Asymmetric Synthesis of Allylic Thioesters and Memory Effect/Dynamic Kinetic Resolution of Allylic Esters
  作者：Bernhard J. Lüssem、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1021/jo049756x

  日期：2004.6.1

  matched acetate of ≥99% ee and the mismatched acetate of ≥99% ee with KSAc. The acetates not only reacted with different enantioselectivities and rates but also suffered an unexpected and concomitant palladium-catalyzed racemization in the presence of the chiral ligand. This led in the case of the mismatched acetate to a temporary dynamic kinetic resolution (DKR) that featured a racemization of the

  以N，N '-（（1 R，2 R）-1,2-环己二基双[2-（二苯基膦基）-苯甲酰胺]为配体，用外消旋的环状和无环烯丙基酯进行钯催化的KSAc和KSBz的烯丙基烷基化反应相应的具有高ee值和高收率的烯丙基硫代酯。在H 2存在下环状烯丙基碳酸酯与KSAc的反应O伴随底物的部分钯催化对映选择性“水解”，并形成相应的对映体富集的烯丙醇。“水解”的程度在很大程度上取决于溶剂和硫代羧酸根离子。在外消旋的环己烯基乙酸酯和环庚烯基乙酸酯与KSAc的钯催化反应中观察到高选择性动力学拆分（KRs）。乙酸环己烯基酯的KR以选择性因子S = 72±19为特征，而乙酸环庚烯基酯的KR可提供ee≥99％ee的（R）-环庚烯基乙酸酯，收率48％和（See）的98％ee）-环庚烯基硫代乙酸酯，收率50％。外消旋环戊烯基乙酸酯与KSAc的钯催化反应显示出很强的“记忆效应”（ME），即两种对映异构体均以不同的对映选择性反应
• Highly Selective Palladium Catalyzed Kinetic Resolution and Enantioselective Substitution of Racemic Allylic Carbonates with Sulfur Nucleophiles: Asymmetric Synthesis of Allylic Sulfides, Allylic Sulfones, and Allylic Alcohols
  作者：Hans-Joachim Gais、Thomas Jagusch、Nicole Spalthoff、Frank Gerhards、Michael Frank、Gerhard Raabe

  DOI：10.1002/chem.200204657

  日期：2003.9.5

  enantioselectivity of the substitution step is, under the conditions used, independent of the chirality of the substrate; this shows that no "memory effect" is operating in this case. Hydrolysis of the carbonates ent-1 a-c, ent-3 aa and ent-3 ba, which were obtained through kinetic resolution, afforded the enantiomerically highly enriched cyclic allylic alcohols 9 a-c (>/=99 % ee) and acyclic allylic alcohols 10

  我们描述了高选择性钯催化的消旋环状烯丙基碳酸酯rac-1 ac和消旋非环状烯丙基碳酸酯rac-3aa和rac-3 ba通过与叔丁基亚磺酸盐，甲苯基亚磺酸盐，苯基亚磺酸盐阴离子和2-嘧啶硫醇反应而得到的动力学拆分。 N，N′-（1R，2R）-1，2-环己烷二基双[2-（二苯基膦基）-苯甲酰胺]（BPA）作为配体。选择性以回收的底物和产物的收率和ee值以及选择性因子S表示。在BPA存在下，碳酸环己烯酯1 a（> / = 99％ee）与2-嘧啶硫醇的反应显示出在所使用的条件下，相对于烯丙基底物的总体拟零级动力学。还描述了环状和非环状烯丙基叔丁基砜2aa，2b，2c，2d和4ac以及环状和非环状烯丙基2-嘧啶基-2-的高选择性钯催化的不对称合成。在BPA存在下，分别从相应的外消旋碳酸根，亚磺酸根阴离子和硫醇分别得到吡啶基-和4-氯苯基硫化物5aa，5b，5ab，6aa-ac，6ba和6bb。E-构
• Asymmetric synthesis of allylic sulfides via palladium-mediated allylation of thiols
  作者：Michael Frank、Hans-Joachim Gais

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00345-0

  日期：1998.10

  Cyclic and acyclic allylic S-p-chlorophenyl, S-2-pyridyl and S-2-pyrimidyl sulfides of 50–96% ee have been obtained in 24–87% yield through reaction of the corresponding racemic carbonates with p-chlorothiophenol, 2-mercaptopyridine and 2-mercaptopyrimidine, respectively, mediated by a complex generated in situ from Pd2(dba)3·CHCl3 and the Trost ligand.

  环状和无环烯丙基小号- p -氯苯基，š -2-吡啶基和小号50-96％ee的的-2-嘧啶基硫化物已经在24-87％的产率通过与相应的外消旋酯的反应而得到的p -chlorothiophenol，2- -巯基吡啶和2-巯基嘧啶分别由Pd 2（dba）3 ·CHCl 3和Trost配体原位生成的复合物介导。
• Palladium-catalyzed kinetic resolution of racemic cyclic and acyclic allylic carbonates with sulfur nucleophiles
  作者：Hans-Joachim Gais、Nicole Spalthoff、Thomas Jagusch、Michael Frank、Gerhard Raabe

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00523-2

  日期：2000.5

  Trost ligand in combination with S-nucleophiles effects the kinetic resolution of cyclic and acyclic allylic carbonates with excellent levels of enantioselectivity to give enantiomerically highly enriched allylic carbonates as well as allylic sulfones and sulfides. This method allows also for a new access to enantiopure cyclic allylic alcohols.

  带有Trost配体与S-亲核试剂结合的手性Pd（0）配合物可实现具有出色对映选择性的环状和无环烯丙基碳酸酯的动力学拆分，从而得到对映体高度富集的烯丙基碳酸酯以及烯丙基砜和硫化物。该方法还允许新获得对映纯的环状烯丙基醇。
• Palladium(0)-Catalyzed Enantioselective <i>O</i>,<i>S</i>-Rearrangement of Racemic <i>O</i>-Allylic Thiocarbamates:  A New Entry to Enantioenriched Allylic Sulfur Compounds
  作者：Hans-Joachim Gais、Achim Böhme

  DOI：10.1021/jo010668b

  日期：2002.2.1

  operation from the corresponding N-methyl S-allylic thiocarbamate through a palladium(0)-catalyzed substitution of iodobenzene in the presence of a base. The palladium(0)-catalyzed enantioselective rearrangement of O-allylic carbamates to S-allylic carbamates has been extended from the solution phase to the solid phase by using a methyl thioisocyanate polystyrene resin. In the case investigated the enantioselectivity

  （+/-）-（E）-戊-3-烯-2-醇，（+/-）-（E）-庚-4-烯-3-醇，（+/-）-（E ）-2,6-二甲基庚-4-烯-3-醇，（+/-）-环己-2-烯-1-醇和（+/-）-环庚-2-烯-1-醇与甲基异硫氰酸乙基，正丙基，异丙基，正丁基，叔丁基和苄基异氰酸酯以中等收率得到相应的外消旋O-烯丙基硫代氨基甲酸酯，具有良好的热稳定性。（+/-）-（E）-pent-3-en-2-ol-，（+/-）-（E）-hept-4-en-3-ol的钯（0）催化重排使用Pd2在室温下于室温下将-，（+/-）-环己-2-烯-1-醇和（+/-）-环庚-2-烯-1-醇衍生的O-烯丙基硫代氨基甲酸酯（dba）3 * CHCl3（dba =二亚苄基丙酮）作前催化剂和（+）-（1R，2R）-1,2-双-N-（（2-（二苯基膦基）苯甲酰基）-1，定量进行2-二氨基环己烷作为钯原子的配体，得到相应的无环（R）构型的S-