3-(β-Styryl)-2-cyclopentenone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(β-Styryl)-2-cyclopentenone
• 英文别名: (E)-3-styrylcyclopent-2-en-1-one；3-trans-styryl-cyclopent-2-enone；3-trans-Styryl-cyclopent-2-enon；3-[(E)-2-phenylethenyl]cyclopent-2-en-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₂O
• 分子量: 184.238
• InChiKey: CWVATHDXUCYMTG-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-BETA-苯乙烯硼酸 、 3-(β-Styryl)-2-cyclopentenone 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 水 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 20.0h， 以54%的产率得到3,3-di((E)-styryl)cyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Alkene-Assisted Nickel-Catalyzed Regioselective 1,4-Addition of Organoboronic Acid to Dienones: A Direct Route to All-Carbon Quaternary Centers

  摘要：

  A nickel-catalyzed highly regioselective 1,4-addition reaction of boronic acids to dienones to form products with an all-carbon quaternary center is described. The 3-alkenyl group of dienones is the key for the reaction to proceed smoothly. A mechanism involving the coordination of the dienyl group to the nickel center is proposed.

  DOI：

  10.1021/ol500838h
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环戊二酮 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 3-(β-Styryl)-2-cyclopentenone
  参考文献：
  名称：

  Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中使用乙烯基磺酸盐的便捷实验方案

  摘要：

  在室温下，在存在2 mol％[1,1'-bis]的情况下，可以将衍生自1,3-二羰基化合物的乙烯基Nosylates与芳基，乙烯基和甲基硼酸或三氟硼酸酯衍生物进行Suzuki-Myaura交叉偶联反应（二苯基膦基）二茂铁]二氯钯（II）[PdCl 2（dppf）]。已经建立了一锅法，以进行实用，有效的烷基化-交叉偶联反应。作为便宜的新型假卤化物，壬基磺酸盐可提供非常稳定的化合物，并且在Suzuki-Myaura交叉偶联反应中非常有效（21个实例，占44-99％）。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500682

文献信息

• Heterogeneous versus Homogeneous Copper(II) Catalysis in Enantioselective Conjugate-Addition Reactions of Boron in Water
  作者：Taku Kitanosono、Pengyu Xu、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/asia.201300997

  日期：2014.1

  reported for the conjugate addition of boron. Heterogeneous cat. 1 also gave high yields and enantioselectivities with some substrates and also gave the highest TOF (43 200 h−1) for an asymmetric conjugate‐addition reaction of boron. In addition, the catalyst systems were also applicable to the conjugate addition of boron to α,β,γ,δ‐unsaturated carbonyl compounds, although such reactions have previously

  我们已经开发了Cu II催化的硼在水中与α，β-不饱和羰基化合物和α，β，γ，δ-不饱和羰基化合物的对映体共轭加成反应。与先前报道的需要有机溶剂的Cu I催化相反，发现手性Cu II催化在水中有效地进行。已经开发了三种催化剂体系：催化剂。1：具有手性配体L 1的Cu（OH）2；猫。2：具有配体L1的Cu（OH）2和乙酸；和猫。3：具有配体L1的Cu（OAc）2。而猫。1是异构系统，猫。2和猫。3是同质系统。我们测试了27种α，β-不饱和羰基化合物和α，β-不饱和腈化合物，包括无环和环状α，β-不饱和酮，无环和环状β，β-二取代的烯酮，无环和环状α，β-不饱和酯（包括其β，β-二取代形式）和无环α，β-不饱和酰胺（包括其β，β-二取代形式）。我们找到那只猫。2和猫。图3显示了几乎所有底物的高产率和对映选择性。值得注意的是，没有报道过能以高收率和高对映选择性耐受所有这些底物的催化剂。异类猫。1
• γ′-Selective Functionalization of Cyclic Enones: Construction of a Chiral Quaternary Carbon Center by [4+2] Cycloaddition/Retro-Mannich Reaction with 3-Substituted Maleimides
  作者：Chuncheng Zou、Chuikun Zeng、Zhen Liu、Min Lu、Xiaohua Sun、Jinxing Ye

  DOI：10.1002/anie.201605790

  日期：2016.11.7

  functionalization of cyclic enones with 3‐substituted maleimides results in the stereoselective construction quaternary carbon center is presented. The reactions provided γ′‐functionalized cyclic enones and β‐functionalized cyclopentenones in good to excellent yields with excellent diastereo‐ and enantioselectivities. DFT calculations indicated that the reaction might proceed as a [4+2] cycloaddition/retro‐Mannich

  给出了第一个用3-取代的马来酰亚胺对环烯酮进行有机催化的γ'-选择性官能化的例子，该结果导致了立体选择性的结构季碳中心。这些反应提供了γ'-官能化的环烯酮和β-官能化的环戊烯酮，产率高至优异，具有出色的非对映和对映选择性。DFT计算表明该反应可能以[4 + 2]环加成/复古曼尼希反应进行，这可以解释具有手性季碳中心和出色的立体选择性的意外产物。
• Regio- and Diastereodivergent [4 + 2] Cycloadditions with Cyclic 2,4-Dienones
  作者：Wei Xiao、Qian-Qian Yang、Zhi Chen、Qin Ouyang、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03598

  日期：2018.1.5

  cyclic 2,4-dienones is adopted to deliver γ′,δ-regioselective [4 + 2] cycloadducts catalyzed by cinchona-derived amines. In addition, a diastereodivergent [4 + 2] cycloaddition reaction is realized with Z-configured 4-alkylideneisoxazol-5(4H)-ones under similar catalytic conditions, even through a three- or four-component cascade process with simple starting materials.

  通过使用具有大量α-官能团的活化烯烃，例如α-氰基-α，β-不饱和酮和Meldrum's酸基烯烃，采用了以前未报道的环状2,4-二烯酮的交叉三烯胺途径来传递γ' Cinchona衍生的胺催化的δ区域选择性[4 + 2]环加合物。另外，即使在简单的起始原料的情况下，通过三或四组分级联过程，也可以在相似的催化条件下用Z-构型的4-亚烷基亚异恶唑-5（4 H）-实现非对映异构的[4 + 2]环加成反应。
• Asymmetric Vinylogous Diels-Alder Reactions Catalyzed by a Chiral Phosphoric Acid
  作者：Xu Tian、Nora Hofmann、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201310487

  日期：2014.3.10

  to extend the synthetic utility of the Diels–Alder reaction to include a vinylogous reactivity space is described. A commercially available chiral phosphoric acid catalyst effectively activates cyclic 2,4‐dienones towards a vinylogous [4+2] cycloaddition with 2‐vinylindoles, which leads to stereochemically dense tetrahydrocarbazoles. The reaction proceeds with a high level of remote stereocontrol and

  描述了一种前所未有的方式来扩展Diels-Alder反应的合成效用，使其包括乙烯基反应空间。市售的手性磷酸催化剂可有效地将环状2,4-二烯酮激活，与2-乙烯基吲哚类化合物发生乙烯基[4 + 2]环加成反应，从而形成立体化学稠密的四氢咔唑。该反应以较高水平的远程立体控制和对二烯酮更远的双键的排他性化学选择性进行。
• Control of Remote Stereochemistry in the Synthesis of Spirocyclic Oxindoles: Vinylogous Organocascade Catalysis
  作者：Xu Tian、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201301017

  日期：2013.5.10

  Remote control: The title reaction facilitates the synthesis of complex chiral molecules while selectively forging multiple stereocenters at distant positions, namely five and six bond lengths away from the catalyst chiral fragment (see scheme; Boc=tert‐butoxycarbonyl). The potential of the strategy is demonstrated through the one‐step preparation of spirocyclopentane oxindoles having four contiguous

  远程控制：标题反应可促进复杂手性分子的合成，同时在远处选择性地锻造多个立体中心，即距催化剂手性片段的键长为5和6个键长（参见方案； Boc =叔丁氧羰基）。通过一步制备具有四个连续立体中心的螺环戊烷恶吲哚，可以证明该策略的潜力。