N-{(4S,11bR)-2,6-bis[4-(tert-butyl)phenyl]-4-oxidodinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl}-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: N-{(4S,11bR)-2,6-bis[4-(tert-butyl)phenyl]-4-oxidodinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl}-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide
• 英文别名: (11bS)-N-(2,6-Bis(4-(tert-butyl)phenyl)-4-oxidodinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide；N-[10,16-bis(4-tert-butylphenyl)-13-oxo-12,14-dioxa-13λ5-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl]-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide
• 化学式: C₄₁H₃₇F₃NO₅PS
• 分子量: 743.783
• InChiKey: DUXHBZLTOZGKSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.4
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  90.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (11bS)-4-chlorodinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide 在 4-二甲氨基吡啶 、 二(三叔丁基膦)钯 、 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 92.0h， 生成 N-{(4S,11bR)-2,6-bis[4-(tert-butyl)phenyl]-4-oxidodinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl}-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  使用定向正锂化选择性合成 C1-对称 BINOL-磷酸盐和 P-手性磷酰胺

  摘要：

  定向邻位锂化 (DoL) 已被开发为用于邻位取代 BINOL-磷酸和BINOL- N-三氟甲基磷酰胺(BINOL-P-酸)的有效方法。它可用于单取代或双取代的 BINOL-P-酸的快速组装，包括通过迭代 DoL 进行的不对称置换。最重要的是，DoL 已被证明在伪C 2 -对称 BINOL- N-三氟甲基磷酰胺的非对映选择性去对称化中非常有效，提供手性 P 基团。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02430
• 作为试剂：
  描述：

  ethyl (2E)-2-methyl-3-(4-methylphenyl)but-2-enoate 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinylmagnesium chloride lithium chloride complex 、 草酰氯 、 lithium hydroxide monohydrate 、 2-叔丁基苯酚 、 N-{(4S,11bR)-2,6-bis[4-(tert-butyl)phenyl]-4-oxidodinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl}-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (1R,2R)-phenyl 4-hydroxy-1,2,3-trimethyl-5-oxo-2-(p-tolyl)cyclopent-3-enecarboxylate 、 (1S,2S)-phenyl 4-hydroxy-1,2,3-trimethyl-5-oxo-2-(p-tolyl)cyclopent-3-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  催化对映选择性Nazarov环化：邻域全碳原子四元立体中心的构建。

  摘要：

  邻位全碳原子四元立体中心的非对映选择性不对称合成是有机合成中一个具有挑战性的问题，对此仅描述了很少的解决方案。现在报道了完全取代的二烯酮的催化不对称纳扎罗夫环化，其提供具有高光学纯度并且作为单一非对映异构体的具有邻位季铵立体中心的环戊烯酮衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201403587

文献信息

• Catalytic Enantioselective Nazarov Cyclization
  作者：Anais Jolit、Cody F. Dickinson、Kei Kitamura、Patrick M. Walleser、Glenn P. A. Yap、Marcus A. Tius

  DOI：10.1002/ejoc.201701117

  日期：2017.11.2

  The detailed account of an asymmetric Nazarov cyclization that leads to α-hydroxycyclopentenones bearing either vicinal, all-carbon atom quaternary centers, or vicinal quaternary and tertiary centers is described. The all-aliphatic examples represent the greatest challenge as the dienone starting materials are not activated toward cyclization by an aryl group. The rational design and optimization of

  描述了不对称 Nazarov 环化的详细说明，该环化导致 α-羟基环戊烯酮带有邻位、全碳原子四级中心或邻位四级和三级中心。全脂肪族的例子代表了最大的挑战，因为二烯酮起始材料不会被芳基活化成环化。还描述了底物的合理设计和优化与手性布朗斯台德酸催化剂的优化以及完全取代的环戊烯酮产物的一系列非对映选择性转化。
• Asymmetric Intramolecular Hydroalkoxylation of Unactivated Alkenes Catalyzed by Chiral <scp> <i>N‐</i> Triflyl </scp> Phosphoramide and <scp> TiCl ₄ </scp> ^†
  作者：Pengyuan Zhao、Aolin Cheng、Xinxu Wang、Jiguo Ma、Guoqing Zhao、Yingkun Li、Yi Zhang、Baoguo Zhao

  DOI：10.1002/cjoc.201900544

  日期：2020.6

  By using a combination of a chiral N‐triflyl phosphoramide and TiCl4 as the catalyst, a new process for asymmetric intramolecular hydroalkoxylation of unactivated alkenes was developed, producing various chiral tetrahydrofuran derivatives in 51%—99% yields with 30%—71% ee's.

  通过使用手性N- triflyl磷酰胺和TiCl 4的组合，开发了一种新的未活化烯烃不对称分子内氢烷氧基化的新工艺，以51％-99％的收率和30％-71％ee的产率生产了各种手性四氢呋喃衍生物。 。
• Catalytic Enantioselective Nazarov Cyclization: Construction of Vicinal All-Carbon-Atom Quaternary Stereocenters
  作者：Anais Jolit、Patrick M. Walleser、Glenn P. A. Yap、Marcus A. Tius

  DOI：10.1002/anie.201403587

  日期：2014.6.10

  The diastereoselective asymmetric synthesis of vicinal all‐carbon‐atom quaternary stereocenters is a challenging problem in organic synthesis for which only few solutions have been described. A catalytic asymmetric Nazarov cyclization of fully substituted dienones that provides cyclopentenone derivatives with vicinal quaternary stereocenters in high optical purity and as single diastereoisomers is

  邻位全碳原子四元立体中心的非对映选择性不对称合成是有机合成中一个具有挑战性的问题，对此仅描述了很少的解决方案。现在报道了完全取代的二烯酮的催化不对称纳扎罗夫环化，其提供具有高光学纯度并且作为单一非对映异构体的具有邻位季铵立体中心的环戊烯酮衍生物。
• Selective Synthesis of<i>C</i>₁-Symmetric BINOL-phosphates and P-chiral Phosphoramides Using Directed<i>ortho</i>-Lithiation
  作者：Rohan Volpe、Hanson Y.-L. Law、Jonathan M. White、Bernard L. Flynn

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02430

  日期：2021.9.17

  Directed ortho-lithiation (DoL) has been developed as an effective method for the ortho-substitution of BINOL-phosphoric acid and BINOL-N-triflylphosphoramide (BINOL-P-acids). It can be employed in the rapid assembly of either mono- or disubstituted BINOL-P-acids, including unsymmetrical disubstitution through iterative DoL. Most significantly, DoL has proven to be highly effective in the diastereoselective

  定向邻位锂化 (DoL) 已被开发为用于邻位取代 BINOL-磷酸和BINOL- N-三氟甲基磷酰胺(BINOL-P-酸)的有效方法。它可用于单取代或双取代的 BINOL-P-酸的快速组装，包括通过迭代 DoL 进行的不对称置换。最重要的是，DoL 已被证明在伪C 2 -对称 BINOL- N-三氟甲基磷酰胺的非对映选择性去对称化中非常有效，提供手性 P 基团。