(1S,2S)-1-phenyl-2-pentylcyclopropane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2S)-1-phenyl-2-pentylcyclopropane
• 英文别名: [(1S,2S)-2-pentylcyclopropyl]benzene
• 化学式: C₁₄H₂₀
• 分子量: 188.313
• InChiKey: NVVNQLDZDFFLRT-UONOGXRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-2-[(E)-hept-1-enyl]-4,5-bis[methoxy(diphenyl)methyl]-1,3,2-dioxaborolane 在 palladium diacetate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 (1S,2S)-1-phenyl-2-pentylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  由环丙基硼酸合成对映体纯的环丙烷。

  摘要：

  描述了用于立体控制合成环丙烷的一般方法。通过使用新的手性1,3,2-二氧杂戊环烷15对炔烃11进行直接氢硼化，可以方便地合成各种高度稳定的对映体纯的烯基硼酸酯13。还通过对叔丁基二甲基甲硅烷基保护基进行选择性脱保护来证明其高稳定性。基团不水解硼酸酯。烯烃的非对映选择性环丙烷化是通过乙酸钯（II）催化的重氮甲烷分解而实现的。该方法经过优化，以高收率（89-99％）得到良好的非对映体比例（高达95：5），得到环丙基硼酸酯20/21。通过MPLC分离非对映异构体，并通过X射线晶体学（化合物21c）确定其构型，通过转化为已知的环丙醇，以及通过NMR数据的相关性。用LiAlH（4）处理，然后进行酸性水解，首次得到对映体纯的环丙基硼酸27，几乎可以定量回收手性助剂3。研究了化合物27的Suzuki偶联反应的不同方案。

  DOI：

  10.1021/jo9910278

文献信息

• Diastereoselective Synthesis of Cyclopropyl Boronic Esters
  作者：Jörg Pietruszka、Markus Widenmeyer

  DOI：10.1055/s-1997-5790

  日期：1997.8

  The conversion of simple 1-alkynes to optically active 2-alkyl-cyclopropan-1-ols is conveniently achieved by a simple protocol. The key step is the cyclopropanation of alkenyl boronic esters derived from (+)-diisopropyl L-tartrate and alkenyl boronic acids. It has been found that best yields could be obtained using diazomethane and palladium(II) acetate as catalyst. The systematic investigation of parameters influencing this reaction led to an improvement of the diastereoselectivity of the transformation.

  简单的1-炔烃转化为光学活性的2-烷基-环丙醇-1的过程可以通过一个简单的方案方便地实现。关键步骤是对源自 (+)-二异丙基 L-酒石酸盐和烯基硼酸的烯丙基硼酸酯进行环丙烷化。研究发现，使用二氮烷和醋酸钯(II)作为催化剂可以获得最佳产率。对影响该反应的参数进行系统研究，改善了该转化反应的对映选择性。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of Cyclopropylboronic Acids with Aryl Triflates
  作者：Min-Liang Yao、Min-Zhi Deng

  DOI：10.1055/s-2000-6313

  日期：——

  In the presence of appropriate base and NaBr, the Suzuki-type reaction of aryl triflates and trans-cyclopropylboronic acids proceed readily to give pure trans-cyclopropylarenes in good to high yields. For the reaction of general aryl triflates, the base KF · 2 H2O is efficient, but in the case of aryl triflates bearing electron donating groups, KF · 2 H2O as a base makes the unexpected phenyl-aryl exchange between the phenyl of Pd(PPh3)4 and the aryl of triflate to occur. The use of K3PO4 · 3 H2O instead of KF · 2 H2O can inhibit the unexpected phenyl-aryl exchange, but the yield of the product is somewhat decreased. The coupling reaction of aryl triflates with the optically active cyclopropylboronic acids, which were easily obtained in good yield and with good to excellent ee (up to 94%) by the asymmetric cyclopropanation of alkenylboronates with optically pure TMTA auxiliary, was also investigated. During the coupling reaction, the absolute configuration of the cyclopropyl group was retained. Thus, a novel method to prepare aryl-substituted cyclopropanes, including highly optically active cyclopropanes, from phenols or arylamines was provided.

  在适当的碱和 NaBr 存在下，芳基三氟酸酯和反式环丙基硼酸的 Suzuki 型反应很容易进行，并以良好至高产率得到纯的反式环丙基烯烃。对于一般的芳基三氟酸酯反应，碱 KF - 2 H2O 是有效的，但对于带有电子捐赠基团的芳基三氟酸酯，KF - 2 H2O 作为碱会使 Pd(PPh3)4 的苯基和三氟酸酯的芳基之间发生意想不到的苯基-芳基交换。使用 K3PO4 - 3 H2O 代替 KF - 2 H2O 可以抑制意想不到的苯基-芳基交换，但生成物的产率会有所下降。通过烯基硼酸酯与光学纯 TMTA 助剂的不对称环丙烷化反应，可以轻松获得收率高、ee 值好到极好（高达 94%）的光学活性环丙基硼酸。在偶联反应过程中，环丙基的绝对构型得以保留。因此，提供了一种从苯酚或芳基胺制备芳基取代环丙烷（包括高光学活性环丙烷）的新方法。
• Synthesis of Enantiomerically Pure Cyclopropanes from Cyclopropylboronic Acids
  作者：Joachim E. A. Luithle、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1021/jo9910278

  日期：1999.10.1

  is described. Various, highly stable, enantiomerically pure alkenylboronic esters 13 have been conveniently synthesized by the direct hydroboration of alkynes 11 using the new chiral 1,3,2-dioxaborolane 15. The high stability was also demonstrated by the selective deprotection of a tert-butyldimethylsilyl protecting group without hydrolyzing the boronic ester. The diastereoselective cyclopropanation

  描述了用于立体控制合成环丙烷的一般方法。通过使用新的手性1,3,2-二氧杂戊环烷15对炔烃11进行直接氢硼化，可以方便地合成各种高度稳定的对映体纯的烯基硼酸酯13。还通过对叔丁基二甲基甲硅烷基保护基进行选择性脱保护来证明其高稳定性。基团不水解硼酸酯。烯烃的非对映选择性环丙烷化是通过乙酸钯（II）催化的重氮甲烷分解而实现的。该方法经过优化，以高收率（89-99％）得到良好的非对映体比例（高达95：5），得到环丙基硼酸酯20/21。通过MPLC分离非对映异构体，并通过X射线晶体学（化合物21c）确定其构型，通过转化为已知的环丙醇，以及通过NMR数据的相关性。用LiAlH（4）处理，然后进行酸性水解，首次得到对映体纯的环丙基硼酸27，几乎可以定量回收手性助剂3。研究了化合物27的Suzuki偶联反应的不同方案。