(Z)-ethyl 2,4,4,4-tetrafluoro-3-(thiophen-2-yl)but-2-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-ethyl 2,4,4,4-tetrafluoro-3-(thiophen-2-yl)but-2-enoate
• 英文别名: ethyl (Z)-2,4,4,4-tetrafluoro-3-thiophen-2-ylbut-2-enoate
• 化学式: C₁₀H₈F₄O₂S
• 分子量: 268.232
• InChiKey: ZCHMVNLHRURMRJ-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  54.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩基锂 、 2-氟-2-磷酰基乙酸三乙酯 、 三氟乙酸酐 在 正丁基锂 作用下， 生成 (Z)-ethyl 2,4,4,4-tetrafluoro-3-(thiophen-2-yl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  图：一种新颖的膦酸酯顺序转换。全氟烷基化的α-氟-α，β不饱和酯的高度立体选择性合成。

  摘要：

  通过在全氢呋喃（THF）中由二氟（1-氟-1-甲乙氧基甲基）膦酸酯（1）和正丁基锂生成的磷酰基稳定的碳负离子2，通过添加全氟链烷酸酐被酰化，得到全氟酰化的膦酸酯（3）。后者与合适的有机锂衍生物原位反应。消除膦酸阴离子可得到全氟烷基化的α-氟代-α，β-不饱和酯，产率为58-87％，其中E-异构体是专门或主要生产的。因此，膦酸酯的顺序转化提供了标题化合物的方便合成。已更详细地研究了碱和溶剂的影响以及反应温度。提出了解释立体化学结果的可能机制。

  DOI：

  10.1021/jo9707287

文献信息

• Stereoselective Synthesis of α-fluoro-β-trifluoromethyl-α,β-unsaturated Esters by Horner-Wadsworth-Emmons Coupling
  作者：Shainaz Landge、Bela Torok

  DOI：10.2174/1570178611666140124001052

  日期：2014.4

  α-Fluoro-β-trifluoromethyl-α,β-unsaturated esters were synthesized via the reaction of diethyl (1-fluoro-1- carbethoxymethyl) phosphonate with a variety of aromatic/heterocyclic trifluoromethyl ketones and trifluoroacetaldehyde ethyl hemiacetal by the Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) coupling. The effect of base, solvent, as well as reactant ratio has been investigated. The present method is highly stereoselective, attractive and convenient for the synthesis of the target compounds due to the availability of the reagents, simplicity of the approach and good yields of the products.

  α-氟-β-三氟甲基-α,β-不饱和酯是通过（1-氟-1-甲氧羰基甲基）膦酸二乙酯与多种芳香族/三氟甲基酮和三氟乙醛乙基半缩醛的反应，采用霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯（HWE）偶联法合成的。研究了碱、溶剂和反应物比例的影响。由于试剂易得、方法简单、产物收率高，本方法具有高度的立体选择性，对目标化合物的合成具有吸引力且非常方便。
•  A Novel Sequential Transformations of Phosphonate. Highly Stereoselective Synthesis of Perfluoroalkylated α-Fluoro-α,β unsaturated Esters
  作者：Yanchang Shen、Jiahong Ni

  DOI：10.1021/jo9707287

  日期：1997.10.1

  The phosphoryl-stabilized carbanion 2, generated from diethyl (1-fluoro-1-carbethoxymethyl) phosphonate (1) and n-butyllithium in tetrahydrofuran (THF), was acylated by the addition of perfluoroalkanoic anhydride to give perfluoroacylated phosphonates (3). The latter were reacted in-situ with suitable organolithium derivatives. Elimination of phosphonic acid anion afforded perfluoroalkylated alpha-fluoro-alpha

  通过在全氢呋喃（THF）中由二氟（1-氟-1-甲乙氧基甲基）膦酸酯（1）和正丁基锂生成的磷酰基稳定的碳负离子2，通过添加全氟链烷酸酐被酰化，得到全氟酰化的膦酸酯（3）。后者与合适的有机锂衍生物原位反应。消除膦酸阴离子可得到全氟烷基化的α-氟代-α，β-不饱和酯，产率为58-87％，其中E-异构体是专门或主要生产的。因此，膦酸酯的顺序转化提供了标题化合物的方便合成。已更详细地研究了碱和溶剂的影响以及反应温度。提出了解释立体化学结果的可能机制。