1-(4-bromophenyl)-1-heptyne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-bromophenyl)-1-heptyne
• 英文别名: 1-bromo-4-(hept-1-ynyl)benzene；1-Bromo-4-hept-1-ynylbenzene
• 化学式: C₁₃H₁₅Br
• 分子量: 251.166
• InChiKey: CWXPKGZBLFJCMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-bromophenyl)-1-heptyne 在 氢气 、 C₅₄H₁₀₂Mg₂N₂O₂P₄ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 120.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以95%的产率得到1-Bromo-4-((Z)-hept-1-enyl)-benzene
  参考文献：
  名称：

  镁钳配合物及其在炔烃催化半加氢和烯烃加氢中的应用：金属-配体合作的证据

  摘要：

  开发用于环境友好的有机转化的催化剂是一个非常活跃的研究领域。迄今为止报道的大多数催化剂都是基于过渡金属配合物。近年来，已经报道了由主族金属化合物催化的例子。在此，我们报告了一系列镁钳配合物，并通过 NMR 和 X 射线单晶衍射对其进行了表征。研究了通过芳构化/脱芳构化金属-配体合作对 H 2的可逆活化。利用所获得的配合物，在无碱条件下证明了前所未有的均相主族金属催化炔烃的半氢化和烯烃的氢化，得到Z-烯烃和烷烃分别作为产物，具有优异的收率和选择性。对照实验和 DFT 研究揭示了金属-配体合作参与氢化反应。该研究不仅为镁催化的炔烃半加氢和烯烃加氢提供了新途径，而且为主族金属配合物催化的其他化合物加氢提供了机会。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c08491
• 作为产物：
  描述：

  2-辛炔酸 、 对溴碘苯 在 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到1-(4-bromophenyl)-1-heptyne
  参考文献：
  名称：

  在水中进行的铜催化芳基卤化物与炔基羧酸的脱羧偶联

  摘要：

  大多数炔烃是挥发性液体，相对难以使用和运输。相反，炔基羧酸为炔基化反应提供了稳定且有吸引力的替代方案。在这里，我们使用炔基羧酸作为芳基卤化物烷基化的反应伙伴。铜催化的脱羧偶联，包括各种具有挑战性的芳基溴化物与苯丙酸，是在水中进行的，而无需使用助溶剂，收率很高。我们的方法为脱羧偶联提供了一种低负荷，低成本，稳定和环保的铜催化剂体系。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.06.003

文献信息

• Regiochemical Aspects of the Platinum Oxide Catalyzed Hydrosilylation of Alkynes
  作者：Mouâd Alami、Abdallah Hamze、Olivier Provot、Jean-Daniel Brion

  DOI：10.1055/s-2007-983742

  日期：2007.7

  The platinum-catalyzed hydrosilylation of unsymmetrical substituted arylalkynes with various hydrosilanes was investigated and the reaction selectivity of various para-substituted substrates was compared with that of their corresponding ortho-substituted derivatives. We showed that heterogeneous platinum oxide is a very efficient catalyst for such hydrosilylations and that H-Si bond addition proceeds in a stereoselective cis-fashion. The regioselectivity was found to be under the control of the ortho-substituent rather than due to the nature of the platinum catalyst. Aryl­alkynes with an ortho-substituent provided predominantly to exclusively α-selectivity, regardless of the electronic nature of the substituent. The precise contributions of steric, electronic, and coordinative factors controlling the regioselectivity of the H-Si bond addition are discussed.

  对不对称取代的芳基炔与各种氢硅烷的铂催化氢硅化反应进行了研究，并比较了不同对位取代底物的反应选择性与其相应的邻位取代衍生物的反应选择性。我们展示了异相铂氧化物是一种高效的催化剂用于此类氢硅化反应，且H-Si键的加成以立体选择性的顺式方式进行。区域选择性被发现是由邻位取代基控制，而不是由铂催化剂的性质决定。带有邻位取代基的芳基炔提供了主要到完全的α-选择性，无论取代基的电子性质如何。我们还讨论了影响H-Si键加成的区域选择性的立体、电子和配位因素的精确贡献。
• Development of Imino‐λ ³ ‐iodanes with Improved Reactivity for Metal‐Free [2+2+1] Cycloaddition‐Type Reactions
  作者：Takafumi Baba、Shunsuke Takahashi、Yui Kambara、Akira Yoshimura、Victor N. Nemykin、Viktor V. Zhdankin、Akio Saito

  DOI：10.1002/adsc.201700934

  日期：2017.11.10

  Aiming at the enhancement of electrophilicity of imino‐λ3‐iodanes, we have developed (tosylimino)pentafluorophenyl‐λ3‐iodane, which shows superior reactivity compared to the commonly used (tosylimino)phenyl‐λ3‐iodane in the [2+2+1]‐type synthesis of imidazoles.

  针对亚氨基λ的亲电性的提高3个-iodanes，我们已经开发（tosylimino）五氟苯基-λ 3 -iodane，其表现出优异的反应性相比于通常使用的（tosylimino）苯基λ 3 -iodane在[2+ 2 + 1]型咪唑合成。
• Heterodisubstituted 1,10-dicarba-closo-decaboranes from substituted nido-carborane precursors
  作者：Zbynek Janoušek、Piotr Kaszynski

  DOI：10.1016/s0277-5387(99)00300-9

  日期：1999.11

  dehydrogenation followed by skeletal rearrangement of 3 furnished 1 in modest yields. Alkyl substituents tolerated the high temperature process whereas the 4-bromophenyl derivative 1d underwent partial disproportionation. The preparation of the nido -carboranes 3 was accomplished in three ways: by acetylene insertion to nonaborane 6 , modified Plesek oxidation of dicarbaundecaborate anions 4 with Fe(III)

  摘要由取代的Nido-carboranes 3以及1-烷基-p-carbabones的羧化和芳基化反应制得了单取代和杂二取代的1,10-dicarba-closo-decaboranes 1。热脱氢，然后进行3的骨架重排，以适中的产量提供了1。烷基取代基耐受高温过程，而4-溴苯基衍生物1d发生部分歧化。可以通过以下三种方式来完成Nido-carboranes 3的制备：通过将乙炔插入九硼烷6中，用Fe（III）改性的Pcarb氧化二碳杂十二碳酸酯的阴离子4，以及使用气态SO 2进行的新的4均质氧化。新开发的用SO 2进行均相脱硼似乎比经典的Plesek氧化更有效，特别是对于高度亲脂性的碳硼烷。
• Dichloro[(2-dimethylamino)propyldiphenylphosphine]palladium(II) (PdCl₂(alaphos)):  An Efficient Catalyst for Cross-Coupling of Aryl Triflates with Alkynyl Grignard Reagents¹
  作者：Takashi Kamikawa、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo981191f

  日期：1998.11.1

  Dichloro[(2-dimethylamino)propyldiphenylphosphine]palladium (PdCl2(alaphos)) was found to be much more effective as catalyst than other palladium complexes for cross-coupling of aryl triflates with alkynyl Grignard reagents. Reaction of bromoaryl triflates with alkynyl Grignard reagents in the presence of PdCl2(alaphos) catalyst gave high yields of alkynyl arene bromides, which were formed by selective replacement of triflate by alkynyl group.