3-(4-carboxyphenyl)-2,2-dimethylpropanoic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 英文名称: 3-(4-carboxyphenyl)-2,2-dimethylpropanoic acid
• 英文别名: 4-(2-Carboxy-2-methylpropyl)benzoic acid；4-(2-carboxy-2-methylpropyl)benzoic acid
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄
• 分子量: 222.241
• InChiKey: PLFRKQOIVOHQQW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘苯二乙酸 、 3-(4-carboxyphenyl)-2,2-dimethylpropanoic acid 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 6.0h， 以75%的产率得到1-(4-carboxyphenyl)-2-methylpropan-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  在叔碳和苄碳中心的高价碘（III）介导的脱羧乙酰氧基化。

  摘要：

  报道了在CH 2 Cl 2 / AcOH混合溶剂中使用PhI（OAc）2和I 2的组合使羧酸脱羧乙酰氧基化。在温和的反应条件下，该反应成功地应用于两种包含α-季碳原子和苄基碳中心的羧酸。所得乙酸盐易于通过水解转化成相应的醇。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.92
• 作为产物：
  描述：

  异丁酸甲酯 、 4-溴甲基苯甲酸甲酯 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 44.67h， 以41%的产率得到3-(4-carboxyphenyl)-2,2-dimethylpropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  高价碘（III）介导的脱羧Ritter型胺化导致产生α-叔胺衍生物

  摘要：

  α-叔胺（ATAs）是在生物活性分子中经常发现的有吸引力的结构基序。因此，开发一种有效的合成ATA的方法代表了药物化学以及有机化学领域的重要研究课题。尽管Ritter反应是通过分子间胺化反应制备α-叔胺衍生物的可靠方法，但典型的方法具有诸如苛刻的反应条件和使用强酸之类的缺点。因此，它在ATA的合成中用途有限。我们在这里报告结合使用PhI（OAc）2和分子碘（I 2）生成相应的α-叔胺衍生物。该反应在室温下在台式荧光灯下进行。机理研究表明，该反应通过形成烷基碘和较高氧化态的碘（III）物种作为关键中间体而进行。类似地，还实现了通过草酸单烷基酯形成醇的Ritter型胺化的分步方案。本方法代表了用于合成ATA的有用工具，这些ATA难以通过常规方法制备。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01202

文献信息

• Photoexcitation of (diarylmethylene)amino benziodoxolones for alkylamination of styrene derivatives with carboxylic acids
  作者：Daichi Okumatsu、Kensuke Kiyokawa、Linh Tran Bao Nguyen、Manabu Abe、Satoshi Minakata

  DOI：10.1039/d3sc06090j

  日期：——

  the formation of primary, secondary, and tertiary alkyl radicals, thus enabling the facile synthesis of various structurally complex amines. Mechanistic investigations including transient absorption spectroscopy measurements using a laser flash photolysis (LFP) method disclosed the unique photochemical reactivity of DABXs, which undergoes homolysis of their I–N bonds to give an iminyl radical and ortho-iodobenzoyloxy

  使用原始羧酸对烯烃进行烷基胺化是通过（二芳基亚甲基）氨基苯并酮（DABX）的光激发实现的，DABX既充当氧化剂又充当胺化试剂（亚胺基自由基前体）。该方法是一种简单的光化学反应，无需外部光敏剂，并且对脂肪族羧酸具有广泛的底物范围，导致伯、仲和叔烷基自由基的形成，从而能够轻松合成各种结构复杂的胺。包括使用激光闪光光解（LFP）方法进行瞬态吸收光谱测量在内的机理研究揭示了 DABX 独特的光化学反应性，其 I-N 键发生均裂，产生亚氨基自由基和邻碘苯甲酰氧基自由基，后者参与羧酸盐的单电子氧化。
• Hypervalent Iodine(III)-Mediated Decarboxylative Ritter-Type Amination Leading to the Production of α-Tertiary Amine Derivatives
  作者：Kensuke Kiyokawa、Tomoki Watanabe、Laura Fra、Takumi Kojima、Satoshi Minakata

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01202

  日期：2017.11.17

  methods suffer from disadvantages such as harsh reaction conditions and the use of strong acids. Because of this, it has been of limited use in the synthesis of ATAs. We report here on the decarboxylative Ritter-type amination of carboxylic acids bearing an α-quaternary carbon center using a combination of PhI(OAc)2 and molecular iodine (I2) to produce the corresponding α-tertiary amine derivatives. This

  α-叔胺（ATAs）是在生物活性分子中经常发现的有吸引力的结构基序。因此，开发一种有效的合成ATA的方法代表了药物化学以及有机化学领域的重要研究课题。尽管Ritter反应是通过分子间胺化反应制备α-叔胺衍生物的可靠方法，但典型的方法具有诸如苛刻的反应条件和使用强酸之类的缺点。因此，它在ATA的合成中用途有限。我们在这里报告结合使用PhI（OAc）2和分子碘（I 2）生成相应的α-叔胺衍生物。该反应在室温下在台式荧光灯下进行。机理研究表明，该反应通过形成烷基碘和较高氧化态的碘（III）物种作为关键中间体而进行。类似地，还实现了通过草酸单烷基酯形成醇的Ritter型胺化的分步方案。本方法代表了用于合成ATA的有用工具，这些ATA难以通过常规方法制备。
• Hypervalent iodine(III)-mediated decarboxylative acetoxylation at tertiary and benzylic carbon centers
  作者：Kensuke Kiyokawa、Daichi Okumatsu、Satoshi Minakata

  DOI：10.3762/bjoc.14.92

  日期：——

  The decarboxylative acetoxylation of carboxylic acids using a combination of PhI(OAc)2 and I2 in a CH2Cl2/AcOH mixed solvent is reported. The reaction was successfully applied to two types of carboxylic acids containing an α-quaternary and a benzylic carbon center under mild reaction conditions. The resulting acetates were readily converted into the corresponding alcohols by hydrolysis.

  报道了在CH 2 Cl 2 / AcOH混合溶剂中使用PhI（OAc）2和I 2的组合使羧酸脱羧乙酰氧基化。在温和的反应条件下，该反应成功地应用于两种包含α-季碳原子和苄基碳中心的羧酸。所得乙酸盐易于通过水解转化成相应的醇。