(2E,4E)-hexa-2,4-dien-1-yl carbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2E,4E)-hexa-2,4-dien-1-yl carbamate
• 英文别名: [(2E,4E)-hexa-2,4-dienyl] carbamate
• 化学式: C₇H₁₁NO₂
• 分子量: 141.17
• InChiKey: ZKXWXGRDYJROEO-MQQKCMAXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-hexa-2,4-dien-1-yl carbamate 在 K₂Os(OH)2O₄ sodium hydroxide 、 次氯酸叔丁酯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 丙醇 为溶剂， 以41%的产率得到l-4-[(E)-1-hydroxybut-2-en-1-yl]oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  The regioselective aminohydroxylation of allylic carbamates

  摘要：

  介绍了一系列无环烯丙基氨基甲酸酯的合成和氨基羟基化过程：过渡金属和底物之间形成了一种假定的 OOsNR 连接，这就是所观察到的高水平区域选择性的原因；通过 X 射线晶体学，证明了其中一种氨基羟基化产物的结构。

  DOI：

  10.1039/b107253f
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4E)-2,4-己二烯-1-醇 在 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2E,4E)-hexa-2,4-dien-1-yl carbamate
  参考文献：
  名称：

  Substrate scope and stereocontrol in the Rh(II)-catalysed oxyamination of allylic carbamates

  摘要：

  Application of a modified Du Bois protocol for rhodium-stabilised nitrenoid generation to a variety of allylic carbamates results in 4-acetoxymethyl-1,3-oxazolidin-2-one derivatives with moderate to high levels of stereocontrol. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.06.051

文献信息

• Tethered Aminohydroxylation:  Dramatic Improvements to the Process
  作者：Timothy J. Donohoe、Carole J. R. Bataille、William Gattrell、Johannes Kloesges、Emilie Rossignol

  DOI：10.1021/ol070430v

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] Changing the identity of the N leaving group on a hydroxylamine-based reoxidant gives a dramatic improvement to the tethered aminohydroxylation reaction. Using OCOC6F5 as a leaving group means that only 1 mol % of osmium is required and yields as high as 98% can be obtained. Acyclic homoallylic alcohols were substrates considered too unreactive for effective use in the tethered

  [反应：见正文]改变基于羟胺的再氧化剂上的N离去基团的身份，可以大大改善束缚的氨基羟基化反应。使用OCOC6F5作为离去基团意味着仅需要1 mol％的and，并且可以获得高达98％的产率。无环均烯丙基醇被认为对于在束缚的氨基羟基化反应中不能有效使用而反应性太低。改善的反应条件意味着它们现已成为可行的氧化底物。
• Rhodium-catalyzed regio- and stereoselective oxyamination of dienes via tandem aziridination/ring-opening of dienyl carbamates
  作者：Joan Guasch、Yolanda Díaz、M. Isabel Matheu、Sergio Castillón

  DOI：10.1039/c4cc01312c

  日期：——

  The reaction of dienyl carbamates with PhI(OR)2 in the presence of rhodium catalysts affords vinyl aziridines which are in situ regio- and stereoselectively opened to afford oxyamination products resulting from a selective S(N)2 (Rh2(OAc)4/PhI(OPiv)2) or S(N)2' (Rh2(OPiv)4/PhI(OAc)2) opening. The scope and limitations of this tandem process are described.

  氨基甲酸二烯酯与PhI（OR）2在铑催化剂存在下的反应得到乙烯基氮丙啶，后者在原位区域和立体选择性地打开，从而产生由选择性S（N）2（Rh2（OAc）4 / PhI （OPiv）2）或S（N）2'（Rh2（OPiv）4 / PhI（OAc）2）开口。描述了此串联过程的范围和局限性。
• Enantioselective Synthesis of Aminodiols by Sequential Rhodium‐Catalysed Oxyamination/Kinetic Resolution: Expanding the Substrate Scope of Amidine‐Based Catalysis
  作者：Joan Guasch、Irene Giménez‐Nueno、Ignacio Funes‐Ardoiz、Miguel Bernús、M. Isabel Matheu、Feliu Maseras、Sergio Castillón、Yolanda Díaz

  DOI：10.1002/chem.201705670

  日期：2018.3.26

  Regio‐ and stereoselective oxyamination of dienes through a tandem rhodium‐catalysed aziridination–nucleophilic opening affords racemic oxazolidinone derivatives, which undergo a kinetic resolution acylation process with amidine‐based catalysts (ABCs) to achieve s values of up to 117. This protocol was applied to the enantioselective synthesis of sphingosine.

  通过串联铑催化的叠氮化-亲核开口进行二烯的区域和立体选择性氧化胺化反应，得到外消旋的恶唑烷酮衍生物，其与with基催化剂（ABCs）进行动力学拆分酰化反应，可得到高达117的s值。采用了该协议对鞘氨醇的对映选择性合成。
• Enantioselective Synthesis of 3‐Heterosubstituted‐2‐amino‐1‐ols by Sequential Metal‐Free Diene Aziridination/Kinetic Resolution
  作者：Irene Giménez‐Nueno、Joan Guasch、Ignacio Funes‐Ardoiz、Feliu Maseras、M. Isabel Matheu、Sergio Castillón、Yolanda Díaz

  DOI：10.1002/chem.201902734

  日期：2019.9.25

  A general protocol for the enantioselective synthesis of 3-heterosubstituted-2-amino-1-ols was developed based on metal- free intramolecular regio- and stereoselective diene aziridination and regioselective opening. Kinetic resolution of the resulting (1'-NR1 R2 and 1'-SR)-4-oxazolidinones was performed using ABCs organocatalysts, expanding the application of this methodology.

  基于无金属的分子内区域和立体选择性二烯叠氮化和区域选择性开放，开发了3-杂取代的2-氨基-1-醇对映选择性合成的通用方案。使用ABCs有机催化剂对所得的（1'-NR1 R2和1'-SR）-4-恶唑烷酮进行动力学拆分，从而扩大了该方法的应用范围。