(6R,8R)-7,7-dimethyl-3-(thiophen-2-yl)-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methanoisoquinoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (6R,8R)-7,7-dimethyl-3-(thiophen-2-yl)-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methanoisoquinoline
• 英文别名: (1R,9R)-10,10-dimethyl-5-thiophen-2-yl-4-azatricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2,4,6-triene
• 化学式: C₁₆H₁₇NS
• 分子量: 255.384
• InChiKey: VVTXMMLKFUUEAA-AAEUAGOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,8R)-7,7-dimethyl-3-(thiophen-2-yl)-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methanoisoquinoline 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 (6R,8R)-7,7-dimethyl-3-(thiophen-2-yl)-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methanoisoquinoline 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  烯丙基三氯硅烷不对称丙醛丙炔化催化剂结构的优化

  摘要：

  用于不对称炔丙基化的催化剂的设计仍然是一项艰巨的任务，只有少数几种方法可提供对映体富集的均炔丙醇。在这项工作中，在先前报道的计算预测的指导下，一组阻转异构联吡啶N，N'二氧化物被用作路易斯碱催化剂，用于醛与三氯烯丙基硅烷的不对称炔丙基化反应。从容易获得的甲基酮开始，可通过四个简单的步骤轻松制备催化剂。芳基取代的衍生物被证明具有很高的活性，即使在1 mol％的负载量下也表现出高水平的对映体控制。反应范围包括多种芳族，杂芳族和不饱和醛。新的计算证实了合成催化剂的关键立体确定过渡态结构与先前报道的模型结构相似。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000936
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基噻吩 在 ammonium acetate 、 碘 、 formamide 作用下， 反应 12.5h， 生成 (6R,8R)-7,7-dimethyl-3-(thiophen-2-yl)-5,6,7,8-tetrahydro-6,8-methanoisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  手性端基二吡咯并吡咯的自组装：对称性依赖解决方案和薄膜光学活性和光伏性能

  摘要：

  已合成手性噻吩-二酮基吡咯并吡咯衍生物，以研究立体化学和对称性作为通过影响这些纯有机材料的自组装来调节性质的手段的潜力。特别地，使用二酮吡咯并吡咯的衍生物是因为它们已被证明对染料特别是有机太阳能电池有兴趣。天然产物myrtenal用作立体化学的来源，是通过带有噻吩的吡啶鎓盐的Kröhnke反应引入的，而二酮吡咯并吡咯则是通过Suzuki偶联制备的，该手性部分的一端和两端均如此。吸收光谱法和电化学证实了该化合物对光伏器件的潜在适用性。由化合物形成的纳米结构已通过圆二色谱在溶液和薄膜中进行了探测。表明手性C 2对称分子在溶液中组装，产生强的圆形二向色性信号，而作为薄膜，该光学活性无效，而不对称同系物作为薄膜的光学活性最高。不对称化合物的X射线晶体结构显示了分子的极性顺序，可以解释这一现象。溶液中缺乏光学活性很可能是该化合物的高溶解度的结果。结果证实了圆二色性光谱对生色团间组织的敏感性，而可见光

  DOI：

  10.1002/chem.201802610

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Atropisomeric Bipyridine <i>N,N′</i>-Dioxides by Oxidative Coupling
  作者：Yasuaki Fukazawa、Vladimir Yu. Vaganov、Sergei A. Shipilovskikh、Aleksandr E. Rubtsov、Andrei V. Malkov

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01687

  日期：2019.6.21

  Bipyridine N,N′-dioxide is a structural fragment found in many bioactive compounds. Furthermore, chiral analogues secured their place as powerful Lewis base catalysts. The scope of the existing methods for the synthesis of atropisomeric bipyridine N,N′-dioxides is limited. Herein, we present a practical, highly chemo- and stereoselective method for oxidative dimerization of chiral pyridine N-oxides using

  联吡啶N，N'-二氧化物是许多生物活性化合物中的结构片段。此外，手性类似物确保了其作为强力路易斯碱催化剂的地位。合成阻转异构联吡啶N，N′-二氧化物的现有方法的范围是有限的。本文中，我们提出了一种实用的，高度化学和立体选择性的方法，用于使用O 2作为末端氧化剂对手性吡啶N-氧化物进行氧化二聚。合成了一系列13种轴向手性联吡啶N，N'-二氧化物，产率高达75％。
• Self-Assembly of Chiral-at-End Diketopyrrolopyrroles: Symmetry Dependent Solution and Film Optical Activity and Photovoltaic Performance
  作者：Paul A. Hume、James P. Monks、Flavia Pop、E. Stephen Davies、Roderick C. I. MacKenzie、David B. Amabilino

  DOI：10.1002/chem.201802610

  日期：2018.9.25

  shown that a chiral C2 symmetric molecule assembles in solution giving a strong circular dichroic signal while as a film this optical activity is nulled, whereas an asymmetric homologue is most optically active as a thin film. The X‐ray crystal structure of the asymmetric compound shows a polar order of the molecules that might explain this observation. The lack of optical activity in solution is very

  已合成手性噻吩-二酮基吡咯并吡咯衍生物，以研究立体化学和对称性作为通过影响这些纯有机材料的自组装来调节性质的手段的潜力。特别地，使用二酮吡咯并吡咯的衍生物是因为它们已被证明对染料特别是有机太阳能电池有兴趣。天然产物myrtenal用作立体化学的来源，是通过带有噻吩的吡啶鎓盐的Kröhnke反应引入的，而二酮吡咯并吡咯则是通过Suzuki偶联制备的，该手性部分的一端和两端均如此。吸收光谱法和电化学证实了该化合物对光伏器件的潜在适用性。由化合物形成的纳米结构已通过圆二色谱在溶液和薄膜中进行了探测。表明手性C 2对称分子在溶液中组装，产生强的圆形二向色性信号，而作为薄膜，该光学活性无效，而不对称同系物作为薄膜的光学活性最高。不对称化合物的X射线晶体结构显示了分子的极性顺序，可以解释这一现象。溶液中缺乏光学活性很可能是该化合物的高溶解度的结果。结果证实了圆二色性光谱对生色团间组织的敏感性，而可见光
• Square Planar (<i>SP</i>-4) and Octahedral (<i>OC</i>-6) Complexes of Platinum(II) and -(IV) with Predetermined Chirality at the Metal Center
  作者：Michel Gianini、Andrea Forster、Paul Haag、Alex von Zelewsky、Helen Stoeckli-Evans

  DOI：10.1021/ic960313o

  日期：1996.1.1

  configuration. Thermal oxidative additions (TOA) of alkyl halides were performed with both complexes leading, in the case of 5, to a mixture of isomers and, in the case of 6, to isomerically pure products. The predetermination of chirality at the metal center is therefore preserved in the octahedral (OC-6) platinum(IV) complexes. Crystals of Pt(th4,5ppy)(2) (5) are orthorhombic, of space group P2(1)2(1)2(1),

  通过使用强烈的空间相互作用的配体，可以获得在金属中心具有预定螺旋手性的顺式-双-双亲铂（II）配合物。为此目的，两个新的配体，（8R，10R）-2-（2'-噻吩基）-4,5-松果吡啶，th4,5ppy（2）和（8R，10R）-2-（2'-噻吩基）-5,6-pinenopyridine，th5,6ppy（4），已合成并与铂配位。通过X射线衍射确定所得配合物Pt（th4,5ppy）（2）（5）和Pt（th5,6ppy）（2）（6）的结构，发现它们都在Delta-cis配置。进行烷基卤化物的热氧化加成（TOA），这两种配合物在5的情况下导致异构体的混合物，在6的情况下导致异构体纯的产物。因此在八面体（OC-6）铂（IV）配合物中保留了金属中心手性的预定值。Pt（th4,5ppy）（2）（5）的晶体是正交晶体，空间群P2（1）2（1）2（1），a = 12.973（1）Å，b = 13.619（2）Å，
• Predetermined Chirality in Mono- and Dinuclear Cyclometalated Rhodium(III) Complexes
  作者：Liana Ghizdavu、Brunhilde Kolp、Alex von Zelewsky、Helen Stoeckli-Evans

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199908)1999:8<1271::aid-ejic1271>3.0.co;2-p

  日期：1999.8
• Gianini, Michel; Von Zelewsky, Alex; Stoeckli-Evans, Helen, Inorganic Chemistry, 1997, vol. 36, # 26, p. 6094 - 6098
  作者：Gianini, Michel、Von Zelewsky, Alex、Stoeckli-Evans, Helen

  DOI：——

  日期：——