5'-butyl-2,2-dimethyl-1',3'-dihydrospiro([1,3]dioxane-5,2'-indene)-4,6-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 5'-butyl-2,2-dimethyl-1',3'-dihydrospiro([1,3]dioxane-5,2'-indene)-4,6-dione
• 英文别名: 5-Butyl-2',2'-dimethylspiro[1,3-dihydroindene-2,5'-1,3-dioxane]-4',6'-dione；5-butyl-2',2'-dimethylspiro[1,3-dihydroindene-2,5'-1,3-dioxane]-4',6'-dione
• 化学式: C₁₈H₂₂O₄
• 分子量: 302.37
• InChiKey: CCPVMSSMFIWMHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 、 2,2-二甲基-5,5-二丙炔-1,3-二氧杂烷-4,6-二酮 在 Ru(η5-cyclopentadienylato)(η6-naphthalene)(BF4) 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到5'-butyl-2,2-dimethyl-1',3'-dihydrospiro([1,3]dioxane-5,2'-indene)-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  [CpRu(C10H8)]+中萘置换合成钌半夹心配合物

  摘要：

  卤化物阴离子在钌配合物 [CpRu(C10H8)]+ (1) 中的萘配体置换很容易在室温下进行，得到不溶性低聚物质 [CpRuX]n (X = Cl, Br, I)。在单齿或双齿配体存在下的类似反应产生复合物 [CpRuL2X]，其中 L = CO, P(OMe)3, tBuNC；L2 = dppm、dppe、dppp、bipy、phen、cod、nbd 或 1,4-二苯基丁二烯。有用的催化剂 [CpRu(cod)X] 通过这种方法以 70-90% 的产率获得。[CpRu(cod)I] 的结构由 X 射线衍射确定。1 与 Br- 和烯丙基溴反应得到 RuIV 络合物 [CpRu(η3-C3H5)]Br2。还发现阳离子 1 在双齿膦存在下与叠氮化物阴离子反应得到 [CpRuL2N3] (L2 = dppm, dppe)。在不存在亲核阴离子的情况下，1 与中性配体的反应在可见光照射下进行，得到

  DOI：

  10.1002/ejic.201201112

文献信息

• Ruthenium(II)-Catalyzed Selective Intramolecular [2 + 2 + 2] Alkyne Cyclotrimerizations
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Takayasu Arakawa、Ryuji Ogawa、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/ja0358697

  日期：2003.10.1

  containing functional groups such as ester, ketone, nitrile, amine, alcohol, sulfide, etc. can be used for the present ruthenium catalysis. The most significant advantage of this protocol is that the cycloaddition of unsymmetrical 1,6-diynes with one internal alkyne moiety regioselectively gave rise to meta-substituted products with excellent regioselectivity. Completely intramolecular alkyne cyclotrimerization

  在催化量的 Cp*RuCl(cod) 存在下，1,6-二炔在环境温度下与单炔进行化学选择性反应，以良好的产率得到所需的双环苯衍生物。多种含有官能团如酯、酮、腈、胺、醇、硫化物等的二炔和单炔可用于本发明的钌催化。该协议最显着的优点是不对称 1,6-二炔与一个内部炔烃部分的环加成区域选择性产生了具有优异区域选择性的间位取代产品。完全分子内炔烃环三聚也使用三炔底物完成，以获得与 5-7 元环稠合的三环芳族化合物。与这些环三聚反应相关的 ruthenabicycle 复合物是由 Cp*RuCl(cod) 和具有苯基端基的 1,6-二炔合成的，其结构由 X 射线分析明确确定。这种钌环中间体的中间体通过它与乙炔的反应得到了进一步证实，产生了预期的环加合物。环三聚机制的密度泛函研究表明，环三聚通过氧化环化进行，产生一个钌环中间体，随后由合成的钌环与炔烃的正式 [2 + 2] 环加成引发的炔烃插入。这种钌
• Cyclotrimerization of alkynes catalyzed by the naphthalene ruthenium complex [CpRu(C10H8)]+
  作者：D. S. Perekalin、E. A. Trifonova、P. V. Petrovskii、A. R. Kudinov

  DOI：10.1007/s11172-011-0324-3

  日期：2011.10

  The naphthalene ruthenium complex [CpRu(C10H8)]+ (in the presence of Cl− ions) catalyzes the cyclotrimerization of 2,2-dimethyl-5,5-dipropargyl-1,3-dioxane-4,6-dione with alkynes (acetylene, hex-1-yne, hex-3-yne, oct-1-yne, phenylacetylene, trimetylsilylacetylene, octa-1,7-diyne, pent-1-yn-5-ol, methyl propargyl ether, and propargyl acetate) giving tricyclic aromatic compounds in 55–85% yields.

  萘钌络合物 [CpRu(C10H8)]+（在 Cl- 离子存在下）可催化 2,2-二甲基-5,5-二丙炔基-1,3-二恶烷-4,6-二酮与炔烃（乙炔、己-1-炔、己-3-炔、辛-1-炔、苯基乙炔、三甲基硅基乙炔、辛-1,7-二炔、戊-1-炔-5-醇、甲基丙炔醚）的环化反应、乙炔、己-1-炔、己-3-炔、辛-1-炔、苯基乙炔、三甲基硅基乙炔、辛-1,7-二炔、戊-1-炔-5-醇、甲基丙炔醚和乙酸丙炔酯）发生环化反应，生成三环芳香族化合物，产率为 55-85%。
• Synthesis of Ruthenium Half‐Sandwich Complexes by Naphthalene Replacement in [CpRu(C ₁₀ H ₈ )] ⁺
  作者：Dmitry S. Perekalin、Eduard E. Karslyan、Evgeniya A. Trifonova、Andrew I. Konovalov、Natalia L. Loskutova、Yulia V. Nelyubina、Alexander R. Kudinov

  DOI：10.1002/ejic.201201112

  日期：2013.2

  react with azide anion in the presence of bidentate phosphanes to afford [CpRuL2N3] (L2 = dppm, dppe). Reaction of 1 with neutral ligands in the absence of nucleophilic anions proceeded under visible-light irradiation to give cationic complexes [CpRuL3]+ [L = CO, P(OMe)3, P(OEt)3, tBuNC] in 80–90 % yields. Complex 1 (2 mol-%) catalyzed cyclotrimerization of dipropargyl Meldrum's acid with various alkynes

  卤化物阴离子在钌配合物 [CpRu(C10H8)]+ (1) 中的萘配体置换很容易在室温下进行，得到不溶性低聚物质 [CpRuX]n (X = Cl, Br, I)。在单齿或双齿配体存在下的类似反应产生复合物 [CpRuL2X]，其中 L = CO, P(OMe)3, tBuNC；L2 = dppm、dppe、dppp、bipy、phen、cod、nbd 或 1,4-二苯基丁二烯。有用的催化剂 [CpRu(cod)X] 通过这种方法以 70-90% 的产率获得。[CpRu(cod)I] 的结构由 X 射线衍射确定。1 与 Br- 和烯丙基溴反应得到 RuIV 络合物 [CpRu(η3-C3H5)]Br2。还发现阳离子 1 在双齿膦存在下与叠氮化物阴离子反应得到 [CpRuL2N3] (L2 = dppm, dppe)。在不存在亲核阴离子的情况下，1 与中性配体的反应在可见光照射下进行，得到