叔-丁基氯甲酸酯 | 24608-52-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 中文名称: 叔-丁基氯甲酸酯
• 中文别名: 氯甲酸叔丁酯
• 英文名称: tert-butyl chloroformate
• 英文别名: BocCl；tert-butyl carbonochloridate
• CAS: 24608-52-4
• 化学式: C₅H₉ClO₂
• 分子量: 136.578
• InChiKey: UJJDEOLXODWCGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  10 °C (decomp)
• 沸点：
  3-4 °C(Press: 0.9-1.7 Torr)
• 密度：
  1.084±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  氯甲酸叔丁酯（Boc-Cl）在有机合成中常用来作为氨基，尤其是氨基酸的保护基。 ### 氨基的保护 Boc-Cl多用于氨基的保护。首先，在MeOH/HCl的作用下释放出氨基；然后使用Boc-Cl对氨基进行保护（式1）。[1,2] ``` 式1：R-NH2 + Boc-Cl → R-N(Boc) + HCl ``` 对带有氨基的手性配体进行Boc保护后，可以进行某些不对称合成反应（式2）[3]。 ``` 式2：(R)-NH2-R' → (R)-N(Boc)-R' ``` 近年来也有使用固相载体（非树脂），如Al₂O₃作为载体对氨基进行酰化保护（式3）。该反应具有较高的化学选择性，分子中的醇羟基在反应前后不发生变化[4]。 ``` 式3：R-NH2 + Boc-Cl → R-N(Boc) + HCl ``` 该保护基在强碱或催化加氢时比较稳定，在酸性条件下可脱除（式4）[5~9]，因此Boc-Cl常用在固相多肽合成中。但由于其稳定性较低，必须现制现用。 ``` 式4：R-N(Boc) + HCl → R-NH2 + Boc-Cl ``` ### 碳酸酯和氨基甲酸酯的合成 Boc-Cl试剂价格低廉，常用来合成碳酸叔丁基酯或氨基甲酸酯。该方法已被广泛应用于工业合成具有记录功能的材料（式5）[10]。 ``` 式5：R-NH2 + Boc-Cl → R-O-Boc + NH3 ```

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

合成制备方法

由叔丁醇和光气反应制得。

用途

用作有机合成试剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔-丁基氯甲酸酯 在 硫化氢 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-tert-butoxycarbonyl-rhodamine 110
  参考文献：
  名称：

  Reaction-Based Fluorescent Probes for Selective Imaging of Hydrogen Sulfide in Living Cells

  摘要：

  Hydrogen sulfide (H2S) is emerging as an important mediator of human physiology and pathology but remains difficult to study, in large part because of the lack of methods for selective monitoring of this small signaling molecule in live biological specimens. We now report a pair of new reaction-based fluorescent probes for selective imaging of H2S in living cells that exploit the H2S-mediated reduction of azides to fluorescent amines. Sulfidefluor-1 (SF1) and Sulfidefluor-2 (SF2) respond to H2S by a turn-on fluorescence signal enhancement and display high selectivity for H2S over other biologically relevant reactive sulfur, oxygen, and nitrogen species. In addition, SF1 and SF2 can be used to detect H2S in both water and live cells, providing a potentially powerful approach for probing H2S chemistry in biological systems.

  DOI：

  10.1021/ja203661j
• 作为产物：
  描述：

  甲酸叔丁酯 在 氯 作用下， 生成 叔-丁基氯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  甲酸异丙酯和甲酸叔丁酯的大气化学

  摘要：

  由于多种物质，特别是二烷基醚和乙烯基醚的氧化，在大气中形成了甲酸酯。这项工作描述了定义甲酸异丙酯HC（O）OCH（CH 3）2和甲酸叔丁酯HC（O）OC（CH 3）3的氧化机理的实验。氯和羟基引发的氧化均报告了产物分布，并提出了反应机理以解释所观察到的产物。拟议的机制包括α-酯重排反应，新型异构化途径和化学活化中间体的实例。OH自由基对甲酸异丙酯在大气中的氧化作用产生以下产物（摩尔产率）：乙酸甲酸酐（43％），丙酮（43％）和HCOOH（15-20％）。OH自由基引发的甲酸叔丁酯的氧化产生丙酮，甲醛和CO 2作为主要产品。衍生自标题化合物的两种酰基过氧硝酸盐的IR吸收截面。速率系数是针对甲酸异丙酯与OH（2.4±0.6）×10 -12，与Cl（1.75±0.35）×10 -11以及与甲酸叔丁酯与Cl（1.45±0.30 ）反应的动力学而得出的）×10 -11 cm 3分子-1 s -1。简

  DOI：

  10.1002/kin.20498
• 作为试剂：
  描述：

  N-叔丁氧羰基-N(咪唑)-(4-甲基苯磺酰基)-L-组氨酸 在 N-甲基吗啉 、 silver trifluoroacetate 、 叔-丁基氯甲酸酯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-4-(1H-imidazol-4-yl)-3-phthalimidobutanoic acid hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  锌2+ -Complexation由β -Peptidic螺旋和夏萍含β 3个hCys和β 3个hHis构建模块：从CD测量的证据。初步沟通

  摘要：

  两个新的β 3 -homohistidine-和β 3的含高半胱氨酸β -肽已经制备通过固相合成。甲β -octapeptide（2）包含七个β 3 -氨基酸和一个β 2 -氨基酸。的β 2 / β 3段已被放置在该肽的中间，其包含β 3 -氨基交替构造的酸，以诱导发夹二级结构的形成。甲β -decapeptide（3）已被设计为折叠成314螺旋二级结构，相邻的His侧链在6位和9位。圆二色性（CD）测量显示两种肽结合水溶液中Zn 2+离子的能力。在β-八肽的情况下，Zn 2+的结合引起CD光谱的急剧变化，表明其二级结构发生变化或稳定。Zn 2+离子在中性和碱性溶液中均能明显稳定β-十肽的3 14-螺旋。两个新的施工β -肽，我们需要有一个供应β -氨基甲酸衍生物的Fmoc- β 3hCys（TRT）-OH和的Fmoc- β 3 hHis（TRT）-OH，将其制备在本文中描述。

  DOI：

  10.1002/hlca.200390215

文献信息

• TETRAZOLINONE COMPOUND AND USE OF SAME
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：US20160081339A1

  公开（公告）日：2016-03-24

  A tetrazolinone compound of formula (1): wherein R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, etc.; R 3 represents a C1-C6 alkyl group, etc.; R 4 , R 5 , and R 6 each independently represents a hydrogen atom, etc.; A represents a C6-C16 aryl group optionally having one or more atoms or groups selected from Group P, etc.; Q represents the following group Q1, etc.; and X represents an oxygen atom or a sulfur atom, has excellent control activity against pests.

  一种化学式（1）所示的四唑酮化合物： 其中R1和R2分别独立表示氢原子，等等； R3表示C1-C6烷基，等等；R4、R5和R6分别独立表示氢原子，等等；A表示一个C6-C16芳基，可选地具有来自P族等组的一个或多个原子或基团；Q表示以下Q1组等；以及 X表示氧原子或硫原子，对害虫具有出色的控制活性。
• Design and Synthesis of Peptides Passing through the Blood-Brain Barrier
  作者：Tateaki Wakamiya、Makoto Kamata、Shoichi Kusumoto、Hiroyuki Kobayashi、Yoshimichi Sai、Ikumi Tamai、Akira Tsuji

  DOI：10.1246/bcsj.71.699

  日期：1998.3

  The blood-brain barrier (BBB) is a highly selective membranous barrier regulating the transport of substances in blood into the brain parenchyma. At present, delivery of biologically active peptides or peptide drugs into the brain is quite an important subject from the standpoint of chemotherapy for brain diseases. H–MeTyr–Arg–MeArg–d-Leu–NH(CH2)8NH2 termed 001-C8 was first synthesized to elucidate the structural specificity of peptides for passing through the BBB. The Nα-methylamino acid and d-amino acid residues were appropriately situated in this peptide to protect against the digestion by peptidase. Furthermore, a number of basic peptides were prepared as 001-C8 analogs for studying the relationship between structure and BBB permeability of peptides.

  血脑屏障（BBB）是一种高度选择性的膜屏障，调控血液中的物质向脑实质内的转运。目前，从脑部疾病化学治疗的角度出发，如何将生物活性肽或肽类药物递送入脑是一个相当重要的课题。首先合成了名为001-C8的H-MeTyr-Arg-MeArg-d-Leu-NH(CH2)8NH2，以阐明肽穿越BBB所需的结构特异性。在此肽中，Nα-甲基氨基酸和d-氨基酸残基适当地分布，以防止被肽酶降解。此外，还制备了一批001-C8类似物，即多种碱性肽，用于研究肽的结构与其BBB通透性之间的关系。
• NOVEL INHIBITORS OF BETA-LACTAMASE
  申请人：Dininno Frank

  公开号：US20100279983A1

  公开（公告）日：2010-11-04

  This invention provides novel β-lactamase inhibitors of the aryl- and heteroarylsulfonamidomethylphosphonate monoester class having nitrogen-based cations or quarternary ammonium groups. The compounds inhibit three classes of β-lactamases and synergize the antibacterial effects of β-lactam antibiotics (e.g., imipenem and ceftazidime) against those micro-organisms normally resistant to the β-lactam antibiotics as a result of the presence of the β-lactamases. Formula (I) or pharmaceutically acceptable salt thereof.

  这项发明提供了一种新型的β-内酰胺酶抑制剂，属于芳基和杂芳基磺酰胺基甲基膦酸单酯类，具有基于氮的阳离子或季铵基团。这些化合物抑制三类β-内酰胺酶，并增强β-内酰胺类抗生素（如亚胺培南和头孢他啶）对那些通常对β-内酰胺类抗生素具有抗药性的微生物的抗菌效果，这是由于β-内酰胺酶的存在。公式（I）或其药学上可接受的盐。
• Studies on Organometallic Compounds. VII. Reaction of Di-tert-butyl Dicarbonate with .ALPHA.-Trialkylstannyl Derivatives of Pyridine, Quinoline, and Isoquinoline.
  作者：Yutaka YAMAMOTO、Hidekazu OUCHI、Takuo TANAKA

  DOI：10.1248/cpb.43.916

  日期：——

  Di-tert-butyl dicarbonate was found to be effective for direct introduction of a tert-butoxycarbonyl group at the α-position of the pyridine nucleus via the trialkylstannyl group; reaction of α-trialkylstannyl derivatives of pyridine, quinoline, and isoquinoline with di-tert-butyl dicarbonate gave the corresponding α-tert-butoxycarbonyl derivatives in good yields, althrough small amounts of a variety of by-products were formed except in the case of pyridine.

  研究发现，二叔丁基二碳酸酯可有效通过三烷基锡基团直接在吡啶核的α位引入叔丁氧羰基。反应中，吡啶、喹啉和异喹啉的α-三烷基锡衍生物与二叔丁基二碳酸酯反应，以良好产率生成相应的α-叔丁氧羰基衍生物，但在吡啶的情况下，除少量多种副产物生成外。
• CYSTEINYL LEUKOTRIENE ANTAGONISTS
  申请人：Rathod Rajendrasinh

  公开号：US20140155596A1

  公开（公告）日：2014-06-05

  The present invention relates to novel cysteinyl leukotriene (specifically LTD4) antagonists, mainly to quinolin, quinoxaline or benz[c]thiazole derivatives represented by the general formula (I), or the pharmaceutically acceptable salt thereof, process of preparation thereof, and to the use of the compounds in the preparation of pharmaceutical compositions for the therapeutic treatment of disorders related to cysteinyl leukotriene, in mammals, more specially in humans.

  本发明涉及新型半胱氨酸类白三烯（特别是LTD4）拮抗剂，主要是由一般式（I）所代表的喹啉、喹喔啉或苯[c]噻唑衍生物，或其药学上可接受的盐，其制备方法，以及在哺乳动物，特别是人类中，用这些化合物制备用于治疗与半胱氨酸类白三烯相关的疾病的药物组合物。