1-(biphenyl-4-ylmethyl)pyrrolidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(biphenyl-4-ylmethyl)pyrrolidine
• 英文别名: 1-([1,1-Biphenyl]-4-ylmethyl)pyrrolidine；1-[(4-phenylphenyl)methyl]pyrrolidine
• 化学式: C₁₇H₁₉N
• 分子量: 237.345
• InChiKey: MWXBARMTPVFCRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(biphenyl-4-ylmethyl)pyrrolidine 在 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 4-甲基联苯
  参考文献：
  名称：

  使用铱光氧化还原催化将铵盐作为方便的自由基前体

  摘要：

  由于铵盐的碳-氮键强度，通常认为铵盐很难还原成相应的自由基。在这里，我们公开了几种铵盐可以很容易地使用铱光氧化还原催化活化以形成自由基，并说明了这种通过加氢脱氨反应和自由基偶联激活强 C-N 键的合成效用。利用循环伏安法来合理化观察到的这些铵盐活化的反应性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01407
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基吡咯烷 在 Ru(H)2(CO)(PCy₃)3 、 (η5-cyclopentadienyl)(trimethylphosphine)rhodium dihydride 、 caesium carbonate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1-(biphenyl-4-ylmethyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  N-苯基吡咯烷的选择性和催化芳基化：没有导向基团的 sp3C-H 键官能化

  摘要：

  我们在此描述了我们对 N-苯基吡咯烷的芳基化的研究，这导致了在没有导向基团的情况下 sp3 CH 键的直接和选择性芳基化的新转化的发展。该方法以 Ru(H)2(CO)(PCy3)3 4 为催化剂，初步机理研究表明 Ru(Ph)(I)(CO)(PCy3)2 5 是该反应的关键中间体。催化循环。观察到大的动力学同位素效应 (kH/kD = 5.4)，这支持 CH 键金属化是缓慢步骤的提议。底物范围的初步检查表明，除了 N-苯基吡咯烷，N-甲基-和 N-苄基吡咯烷以及 N-苯甲酰基吡咯烷在反应条件下也被芳基化。

  DOI：

  10.1021/ja050269o

文献信息

• Thiourea‐Catalyzed C−F Bond Activation: Amination of Benzylic Fluorides
  作者：Camille Houle、Paul R. Savoie、Clotilde Davies、Damien Jardel、Pier Alexandre Champagne、Brigitte Bibal、Jean‐François Paquin

  DOI：10.1002/chem.202001905

  日期：2020.8.17

  thiourea catalyst and Ti(OiPr)4 as a fluoride scavenger allows the amination of benzylic fluorides to proceed in moderate to excellent yields. Preliminary results with S‐ and O‐based nucleophiles are also presented. DFT calculations reveal the importance of hydrogen bonds between the catalyst and the fluorine atom of the substrate to lower the activation energy during the transition state.

  我们描述了第一个硫脲催化的CF键活化。使用硫脲催化剂和Ti（O i Pr）4作为氟化物清除剂可使苄基氟化物的胺化反应以中等至极好的收率进行。还介绍了基于S和O的亲核试剂的初步结果。DFT计算揭示了催化剂和底物氟原子之间氢键对于降低过渡态活化能的重要性。
• Enabling Nucleophilic Substitution Reactions of Activated Alkyl Fluorides through Hydrogen Bonding
  作者：Pier Alexandre Champagne、Julien Pomarole、Marie-Ève Thérien、Yasmine Benhassine、Samuel Beaulieu、Claude Y. Legault、Jean-François Paquin

  DOI：10.1021/ol400765a

  日期：2013.5.3

  It was discovered that the presence of water as a cosolvent enables the reaction of activated alkyl fluorides for bimolecular nucleophilic substitution reactions. DFT calculations show that activation proceeds through stabilization of the transition structure by a stronger F···H2O interaction and diminishing C–F bond elongation, and not simple transition state electrostatic stabilization. Overall,

  已经发现水作为助溶剂的存在使得活化的烷基氟化物能够进行双分子亲核取代反应。DFT计算表明，活化是通过更强的F···H 2 O相互作用稳定过渡结构并减少C-F键伸长而进行的，而不是简单的过渡态静电稳定。总体而言，研究结果提出了通过H键激活CF键的独特策略。
• Ruthenium-Catalyzed Hydrogen Evolution <i>o</i>-Aminoalkylation of Phenols with Cyclic Amines
  作者：Liang Cao、He Zhao、Zhenda Tan、Rongqing Guan、Huanfeng Jiang、Min Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01580

  日期：2020.6.19

  hydrogen evolution ortho-aminoalkylation of phenolic derivatives with cyclic amines as the coupling agents. The developed cross-coupling reaction offers a practical platform for direct access to a variety of functionalized phenols with the features of good substrate and functional group compatibility, readily available catalyst system and feedstocks, no need for additional sacrificial oxidants, and high

  在本文中，我们提出了以环胺为偶联剂的酚类衍生物的钌催化的新氢放出邻氨基烷基化反应。发达的交叉偶联反应为底物和官能团的良好相容性，易于获得的催化剂体系和原料，无需额外的牺牲氧化剂以及高原子效率的特点，提供了直接接触多种官能化酚的实用平台。
• Triol-promoted activation of C–F bonds: Amination of benzylic fluorides under highly concentrated conditions mediated by 1,1,1-tris(hydroxymethyl)propane
  作者：Pier Alexandre Champagne、Alexandre Saint-Martin、Mélina Drouin、Jean-François Paquin

  DOI：10.3762/bjoc.9.283

  日期：——

  Activation of the C-F bond of benzylic fluorides was achieved using 1,1,1-tris(hydroxymethyl)propane (2) as a hydrogen bond-donating agent. Investigations demonstrated that hydrogen bond-donating solvents are promoting the activation and hydrogen bond-accepting ones are hindering it. However, the reaction is best run under highly concentrated conditions, where solvents cannot interfere with the interaction

  使用 1,1,1-三（羟甲基）丙烷 (2) 作为氢键供体剂来激活苄基氟的 CF 键。研究表明，提供氢键的溶剂促进了活化，而接受氢键的溶剂则阻碍了活化。然而，反应最好在高浓度条件下进行，在这种条件下，溶剂不会干扰有机氟化合物和三醇之间的相互作用。各种苄基氟化物与仲胺或苯胺反应以良好的产率形成苄基胺。
• Fluoroboron compound, aminomethylating agent for aromatic ring made of the same, and production method of compound containing aminomethyl aromatic ring using aminomethylating agent
  申请人：Tanaka Keigo

  公开号：US20080015351A1

  公开（公告）日：2008-01-17

  A production method of a compound containing a primary, secondary, or tertiary aminomethyl aromatic ring of the present invention includes: using a fluoroboron compound or a dimer thereof, or solvates thereof, which are represented by a formula (I): Ra(Rb)N—CH 2 —BF 3 M   (I) as an aminomethylating agent for an aromatic ring; and reacting the aminomethylating agent with an aromatic ring-containing compound, which can react with the aminomethylating agent, under the presence of a metal catalyst such as a palladium compound so as to perform the direct aminomethylation of the aromatic ring.

  本发明涉及一种含有一级、二级或三级氨甲基芳环的化合物的生产方法，包括以下步骤：使用由式（I）表示的氟硼化合物或其二聚体或溶剂化物作为芳环的氨甲基化试剂；在金属催化剂（如钯化合物）的存在下，将氨甲基化试剂与能够与其反应的含芳环化合物反应，从而进行芳环的直接氨甲基化。式（I）如下：Ra(Rb)N—CH2—BF3M   (I)