摘要:
从TiCl(3)(OiPr)和(Me(2)N)(3)P = CH(2)衍生的加合物3与NaN(SiMe(3))(2)进行复杂的相互作用醛,导致需要使用过量的两种试剂进行一锅法合成艾伦。当改用TiCl(2)(OiPr)(2)时,与NaN(SiMe(3))(2)的配体取代反应减少,因此可以逐步完成转化,而无需每种试剂过量。有人提出,由金属上存在一个氯化物离去基团来产生由钛取代的基团和醛选择性生产乙烯基phosph盐和副产物氧化钛的方法。分离的乙烯基phosph化合物可以用苯基锂去质子化,得到热敏感的烯丙基磷烷,其特征在于低温多核NMR。烯丙基phosphor烷与醛的反应提供了氧杂磷杂环丁烷和甜菜碱中间体,它们似乎在变暖时会相互转化以产生烯丙基和氧化膦。为了在丙二烯形成过程的两个步骤中高收率都需要二甲氨基取代的磷组分,大概是为了提高受阻的Ti-取代的内酰胺试剂的反应性并稳定烯丙基to烷单元,使其