N-benzyl-2-diazo-N-[5-(3-methoxybenzyl)-3-methyl-hept-6-enoyl]malonamic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2-diazo-N-[5-(3-methoxybenzyl)-3-methyl-hept-6-enoyl]malonamic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 3-[benzyl-[(3R,5S)-5-[(3-methoxyphenyl)methyl]-3-methylhept-6-enoyl]amino]-2-diazo-3-oxopropanoate
• 化学式: C₂₈H₃₃N₃O₅
• 分子量: 491.587
• InChiKey: RHRWBZXNFVZVDS-RTWAWAEBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  74.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2-diazo-N-[5-(3-methoxybenzyl)-3-methyl-hept-6-enoyl]malonamic acid ethyl ester 在 dirhodium(II) tetrakis(perfluorobutyrate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 10-benzyl-5-(3-methoxybenzyl)-3-methyl-9-oxo-11-oxa-10-aza-tricyclo[6.2.1.0^1,6]undecane-8-carboxylic acid ethyl ester 、 (1S,3R,5S,6R,8R)-10-Benzyl-5-(3-methoxy-benzyl)-3-methyl-9-oxo-11-oxa-10-aza-tricyclo[6.2.1.0^1,6]undecane-8-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  异麦草酮衍生物的分子内环加成-阳离子π-环化用于合成（+/-）-Lycopodine。

  摘要：

  通过使用异麦草酮偶极的串联环加成-阳离子pi环化反应作为关键的战略要素，可以实现一个新的环化序列，从而产生生物碱Lycopodium家族的四环骨架。所需的α-重氮酰亚胺前体的合成涉及在氯代三甲基硅烷存在下，用衍生自3-甲氧基苄基氯的有机铜试剂处理5-甲基环己基-2-烯-1-酮。使用标准的丙二酰基酰化和重氮化程序进行所得甲硅烷基烯醇醚的臭氧分解，然后进行维蒂希反应并转化为所需的α-重氮酰亚胺。用全氟丁酸铑（II）处理α-重氮酰亚胺可得到一个瞬态的1,3-偶极子，随后通过束缚的π键进行环加成。所得的环加合物用BF（3）处理。2AcOH得到由N-酰基酰亚胺离子的Pictet-Spengler型环化衍生的重排四环化合物。随后将重排的产物转化为先前用于合成（+/-）-番茄红素的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/jo960829p
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基氯苄 在 正丁基锂 、 二甲基硫 、 臭氧 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 15.08h， 生成 N-benzyl-2-diazo-N-[5-(3-methoxybenzyl)-3-methyl-hept-6-enoyl]malonamic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  异麦草酮衍生物的分子内环加成-阳离子π-环化用于合成（+/-）-Lycopodine。

  摘要：

  通过使用异麦草酮偶极的串联环加成-阳离子pi环化反应作为关键的战略要素，可以实现一个新的环化序列，从而产生生物碱Lycopodium家族的四环骨架。所需的α-重氮酰亚胺前体的合成涉及在氯代三甲基硅烷存在下，用衍生自3-甲氧基苄基氯的有机铜试剂处理5-甲基环己基-2-烯-1-酮。使用标准的丙二酰基酰化和重氮化程序进行所得甲硅烷基烯醇醚的臭氧分解，然后进行维蒂希反应并转化为所需的α-重氮酰亚胺。用全氟丁酸铑（II）处理α-重氮酰亚胺可得到一个瞬态的1,3-偶极子，随后通过束缚的π键进行环加成。所得的环加合物用BF（3）处理。2AcOH得到由N-酰基酰亚胺离子的Pictet-Spengler型环化衍生的重排四环化合物。随后将重排的产物转化为先前用于合成（+/-）-番茄红素的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/jo960829p

文献信息

• Utilization of the Intramolecular Cycloaddition−Cationic π-Cyclization of an Isomünchnone Derivative for the Synthesis of (±)-Lycopodine
  作者：Albert Padwa、Michael A. Brodney、Joseph P. Marino、Scott M. Sheehan

  DOI：10.1021/jo960829p

  日期：1997.1.1

  chloride in the presence of chlorotrimethylsilane. Ozonolysis of the resulting silyl enol ether followed by a Wittig reaction and conversion to the desired alpha-diazo imide was carried out using standard malonylacylation and diazotization procedures. Treatment of the alpha-diazo imide with rhodium(II) perfluorobutyrate afforded a transient 1,3-dipole which subsequently cycloadded across the tethered pi-bond

  通过使用异麦草酮偶极的串联环加成-阳离子pi环化反应作为关键的战略要素，可以实现一个新的环化序列，从而产生生物碱Lycopodium家族的四环骨架。所需的α-重氮酰亚胺前体的合成涉及在氯代三甲基硅烷存在下，用衍生自3-甲氧基苄基氯的有机铜试剂处理5-甲基环己基-2-烯-1-酮。使用标准的丙二酰基酰化和重氮化程序进行所得甲硅烷基烯醇醚的臭氧分解，然后进行维蒂希反应并转化为所需的α-重氮酰亚胺。用全氟丁酸铑（II）处理α-重氮酰亚胺可得到一个瞬态的1,3-偶极子，随后通过束缚的π键进行环加成。所得的环加合物用BF（3）处理。2AcOH得到由N-酰基酰亚胺离子的Pictet-Spengler型环化衍生的重排四环化合物。随后将重排的产物转化为先前用于合成（+/-）-番茄红素的关键中间体。