4-phenyl-2-(thiophen-2-yl)pyridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-phenyl-2-(thiophen-2-yl)pyridine
• 英文别名: 4-Phenyl-2-thiophen-2-ylpyridine；4-phenyl-2-thiophen-2-ylpyridine
• 化学式: C₁₅H₁₁NS
• 分子量: 237.325
• InChiKey: NWIZKNMTICQTSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-phenyl-2-(thiophen-2-yl)pyridine 、 4-methyl-4-(prop-2-yn-1-yloxy)cyclohexa-2,5-dien-1-one 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 溶剂黄146 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以25%的产率得到rel-(2aS,2a¹S,3S,3aR,6aR)-6a-methyl-3-(2-(4-phenylpyridin-2-yl)thiophen-3-yl)-2,2a,2a¹,3,3a,6a-hexahydro-4H-cyclobuta[cd]benzofuran-4-one
  参考文献：
  名称：

  十氢环丁基[cd]茚骨架的合成：铑（III）催化的氢芳基化和噻吩促进的分子内[2 + 2]环加成反应

  摘要：

  十氢环丁[ cd ]茚骨架的制备是通过铑（III）催化的氢芳基化反应和噻吩促进的分子内[2 + 2]环加成反应完成的。该串联反应表现出广泛的底物范围（24个实施例）和良好的官能团相容性。对照实验揭示了硫（S）杂原子的重要作用，因此提出了一种由噻吩促进的双迈克尔加成的尝试性机理来解释这种正式的[2 + 2]环加成。此外，所得的多环产物对乳腺癌细胞系MDA-MB-468表现出有效的抗癌活性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000825
• 作为产物：
  描述：

  1-噻吩-2-基-乙酮肟 在 iron(III) chloride 、 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-phenyl-2-(thiophen-2-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  铁催化的酮肟羧酸酯和叔苯胺的环化反应合成吡啶

  摘要：

  开发了新颖高效的铁催化的酮肟羧酸盐和N，N-二烷基苯胺的环化反应，以合成各种吡啶。在叔苯胺存在下，Fe催化酮肟羧酸酯的N–O键裂解，从而引发了反应。N，N-二烷基苯胺上的亚甲基碳在反应中用作一碳合成子的来源。该反应使用容易获得的起始原料，耐受各种官能团，并在温和条件下以高至高收率得到2,4-二取代和2,4,6-三取代的吡啶。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00326

文献信息

• Metal-Free Assembly of Polysubstituted Pyridines from Oximes and Acroleins
  作者：Huawen Huang、Jinhui Cai、Lichang Tang、Zilong Wang、Feifei Li、Guo-Jun Deng

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02624

  日期：2016.2.19

  of N-heterocycles from oximes has been previously well established. In this paper, for the first time a metal-free protocol with the combinational employment of iodine and triethylamine has been demonstrated to be effective to trigger the oxime-based synthesis of pyridines with high chemo-selectivity and wide functional group tolerance. A broad range of functional pyridines were prepared in moderate

  先前已经很好地确定了由肟的过渡金属催化的N-杂环合成。在本文中，首次证明结合使用碘和三乙胺的无金属方案可有效触发具有高化学选择性和宽泛官能团耐受性的基于肟的吡啶合成。以中等至优异的产率制备了多种功能性吡啶。尽管碘和三乙胺均不能触发这种转化，但机理实验表明该反应的根本途径。所得的2-芳基取代的吡啶已被证明是多种过渡金属催化的CH官能化反应的通用组成部分。
• Synthesis of polysubstituted pyridines from oxime acetates using NH₄I as a dual-function promoter
  作者：Yujia Xia、Jinhui Cai、Huawen Huang、Guo-Jun Deng

  DOI：10.1039/c7ob02471a

  日期：——

  Pyridine formation with oxime acetates as the building blocks under metal-free conditions is described. Ammonium iodide has proved to be a highly efficient promoter for oxime N–O bond reduction and subsequent condensation reactions, whereby it played a dual-function role in the transformation. While the three-component reaction of oxime acetates, benzaldehydes, and 1,3-dicarbonyls proceeded well with

  描述了在无金属条件下以肟肟作为结构单元生成吡啶的方法。碘化铵已被证明是肟氮键还原和随后的缩合反应的高效促进剂，因此在转化中起着双重作用。尽管在化学计量的碘化铵的帮助下，肟肟，苯甲醛和1,3-二羰基肟的三组分反应进展顺利，但通过使用催化引发剂，肟和丙烯醛的缩合反应可提供取代的吡啶。通过该方案，以中等至优异的产率产生了对许多官能团具有耐受性的取代吡啶产物。
• Synthesis of 2-Substituted Pyridines via a Regiospecific Alkylation, Alkynylation, and Arylation of Pyridine <i>N</i>-Oxides
  作者：Hans Andersson、Fredrik Almqvist、Roger Olsson

  DOI：10.1021/ol070184n

  日期：2007.3.1

  Grignard reagents to pyridine N-oxides in THF at room temperature followed by treatment with acetic anhydride at 120 degrees C afforded 2-substituted pyridines in good to high yields. Furthermore, by exchanging acetic anhydride for DMF in the second step, 2-substituted pyridine N-oxides were obtained, as intermediates suitable for addition of a second Grignard reagent for the synthesis of 2,6-disubstituted

  [结构：见文字]。在室温下，将格氏试剂依次加入到THF中的吡啶N-氧化物中，然后在120℃下用乙酸酐处理，从而以高至高收率得到2-取代的吡啶。此外，通过在第二步骤中将乙酸酐交换为DMF，获得了2-取代的吡啶N-氧化物，作为适合于添加第二格氏试剂以合成2,6-二取代的吡啶的中间体。
• Regioselective access to di- and trisubstituted pyridines <i>via</i> a metal-oxidant-solvent-free domino reaction involving 3-chloropropiophenones
  作者：Ashvani Kumar Patel、Shikha Singh Rathor、Sampak Samanta

  DOI：10.1039/d2ob01193j

  日期：——

  no-unwanted products, neutral reaction conditions and appropriateness for large-scale synthesis. Mechanism studies reveal that the in situ generated β-amino ketone from 3-chloropropiophenone and an ammonium salt undergoes C=N bond formation with a ketone followed by an intramolecular cyclization process (C=C bond), which are the decisive steps for pyridine synthesis.

  报道了一种显着的无金属-氧化剂-溶剂和无碱多米诺骨牌路线，用于区域选择性地获得广泛的 2,4-二-和 2,3,4/6-三取代吡啶，包括碳环和杂环稠合吡啶。这种 [3C + 2C + 1N] 环化反应发生在 3-氯苯丙酮（3C 单元）、可烯醇化的无环/环状酮（2C 源）和 NH 4之间OAc 在开放气氛下的纯净条件下作为稳健的 N 源，以高度化学和区域选择性的方式产生新的 C=C 和 C=N-C 键。有趣的是，这种环保方法具有许多积极的特点：优异的官能团耐受性、广泛的底物范围、良好的区域选择性、有希望的产率、无不需要的产物、中性反应条件和适合大规模合成。机理研究表明，由 3-氯苯丙酮和铵盐原位生成 β-氨基酮与酮形成 C=N 键，然后发生分子内环化过程（C=C 键），这是吡啶合成的决定性步骤.
• Iron-Catalyzed Cyclization of Ketoxime Carboxylates and Tertiary Anilines for the Synthesis of Pyridines
  作者：Mi-Na Zhao、Zhi-Hui Ren、Le Yu、Yao-Yu Wang、Zheng-Hui Guan

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00326

  日期：2016.3.4

  Fe-catalyzed N–O bond cleavage of ketoxime carboxylates in the presence of tertiary anilines. The methylene carbon on N,N-dialkylanilines functioned as a source of one-carbon synthon in the reaction. The reaction used readily available starting materials, tolerated various functional groups, and afforded 2,4-disubstituted and 2,4,6-trisubstituted pyridines in good to high yields under mild conditions.

  开发了新颖高效的铁催化的酮肟羧酸盐和N，N-二烷基苯胺的环化反应，以合成各种吡啶。在叔苯胺存在下，Fe催化酮肟羧酸酯的N–O键裂解，从而引发了反应。N，N-二烷基苯胺上的亚甲基碳在反应中用作一碳合成子的来源。该反应使用容易获得的起始原料，耐受各种官能团，并在温和条件下以高至高收率得到2,4-二取代和2,4,6-三取代的吡啶。