(2S,3S,4R,5S)-methyl 5-(4-methoxyphenyl)-4-nitro-3-phenylpyrrolidine-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3S,4R,5S)-methyl 5-(4-methoxyphenyl)-4-nitro-3-phenylpyrrolidine-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (2S,3S,4R,5S)-5-(4-methoxyphenyl)-4-nitro-3-phenylpyrrolidine-2-carboxylate
• 化学式: C₁₉H₂₀N₂O₅
• 分子量: 356.378
• InChiKey: OGHSSAIQTGTGIW-XLAORIBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  93.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 、 甘氨酸,N-[(4-甲氧苯基)亚甲基]-,甲基酯 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 C₃₄H₃₁FeN₂O₄P^(2-) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  远程取代基对羟醛反应中密集取代的非天然脯氨酸酯的立体选择性和有机催化活性的影响

  摘要：

  财政支持由西班牙经济与竞争部 (MINECO) 和 Fondo Europeo de Desarrollo Regional (FEDER) 提供（项目 CTQ2010-16959/BQU、CTQ2012-35535、CTQ2013-40855-R、CTQ2007/BQU102 -20387、CTQ2010-17436 和 Consolider-Ingenio CSD2007-00006）、巴斯克地区大学（UPV/EHU、UFI11/22 QOSYC）、巴斯克政府（GV/EJ，授予 IT-324-07）、 Generalitat Valenciana-FEDER (PROMETEO/2009/039)、Gobierno de Aragon-FSE（研究组 E40）和阿利坎特大学。M. D. GR 感谢 Donostia 国际物理中心 (DIPC) 的博士后合同。MS 和 LC 非常感谢 MINECO

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500160

文献信息

• Enantioselective Synthesis of exo-4-Nitroprolinates from Nitro­alkenes and Azomethine Ylides Catalyzed by Chiral Phosphor­amidite·Silver(I) or Copper(II) Complexes
  作者：José Sansano、Luis Castelló、Carmen Nájera、Olatz Larrañaga、Abel de Cózar、Fernando Cossío

  DOI：10.1055/s-0034-1380158

  日期：——

  procedures are complementary but silver catalysts are more versatile and less sensitive to sterically congested starting materials. Chiral complexes formed by privileged phosphoramidites derived from chiral binol and optically pure Davies’ amines, and copper(II) triflate, silver(I) triflate or silver(I) benzoate are excellent catalysts for the general 1,3-dipolar cycloaddition between nitroalkenes and azomethine

  摘要 由手性二元醇和光学纯的Davies胺衍生的特权亚磷酰胺与三氟甲磺酸铜（II），三氟甲磺酸银（I）或苯甲酸银（I）形成的手性络合物是硝基烯烃与苯甲酸酯之间一般1,3-偶极环加成反应的出色催化剂由α-氨基酸衍生的亚氨基酯生成的甲亚胺基亚胺。这三种方法可以在室温下进行，得到外-cycloadducts（4,5-反式-2,5-顺式-4- nitroprolinates）具有高非对映选择性和高对映选择性。通常，这三种方法是互补的，但银催化剂用途更广，对空间拥挤的起始原料不敏感。 由手性二元醇和光学纯的Davies胺衍生的特权亚磷酰胺与三氟甲磺酸铜（II），三氟甲磺酸银（I）或苯甲酸银（I）形成的手性络合物是硝基烯烃与苯甲酸酯之间一般1,3-偶极环加成反应的出色催化剂由α-氨基酸衍生的亚氨基酯生成的甲亚胺基亚胺。这三种方法可以在室温下进行，得到外-cycloadducts（4,5-反式-2,5-顺式-4-
• Bifunctional AgOAc/ThioClickFerrophos catalyzed asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reaction of azomethine ylides to nitroalkenes
  作者：Midori Kimura、Yukiko Matsuda、Akihiro Koizumi、Chihiro Tokumitsu、Yuichiro Tokoro、Shin-ichi Fukuzawa

  DOI：10.1016/j.tet.2015.08.002

  日期：2016.5

  AgOAc/ThioClickFerrophos (TCF) complex catalyzed the 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides (glycine imino ester) to nitroalkenes. The corresponding endo-cycloadducts (88:12–98:2 endo/exo) were afforded in good yields with high enantioselectivities, up to 98% ee, without addition of external amine. AgOAc/TCF works as a bifunctional (Lewis acid and base) catalyst.

  AgOAc / ThioClickFerrophos（TCF）络合物催化偶氮甲亚胺（甘氨酸亚氨基酯）与硝基烯烃的1,3-偶极环加成反应。相应的内切-cycloadducts（88：12-98：2内型/外型）在具有高对映选择性良好的产率，高达98％ee值被得到，不添加外部胺。AgOAc / TCF可作为双功能（路易斯酸和碱）催化剂。
• Enantiodivergent Synthesis of Bis-Spiropyrrolidines via Sequential Interrupted and Completed (3 + 2) Cycloadditions
  作者：Egoitz Conde、Iván Rivilla、Amaia Larumbe、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01418

  日期：2015.12.4

  hydrogenation of the nitro group followed by in situ cyclization. Imines derived from these latter compounds are the precursors of N-metalated azomethine ylides from which up to four new chiral centers can be generated via completed (3 + 2) cycloaddition reactions with full regio- and diastereocontrol. Cis- and trans-γ-lactams lead to opposite bis-spiropyrrolidine enantiomers. Therefore, both enantiomeric series

  两者（5 - [R ）-和（5小号）-1,7-二氮杂螺[4.4]壬-6-酮通过中断和完成逐步（3 + 2）甲亚胺叶立德和π缺陷型烯烃环加成之间的序列而获得。在整个过程中，手性的唯一来源是对映体纯的二茂铁基吡咯烷催化配体。当起始亚胺结合两个芳基或一个带有一个释放电子的取代基的芳基时，在第一步骤中，偶氮甲碱内酯与烯烃之间的反应停止，从而导致相应的迈克尔加合物。当使用衍生自对甲氧基苯甲醛的亚胺时，相应的顺式得到几乎完全对映体控制的-α-氨基-γ-硝基酯。相反，衍生自二苯甲酮的亚胺导致相应的抗类似物。从该中断的（3 + 2）环加成反应中，可以通过硝基的氢化然后原位环化获得顺式和反式-α-氨基-γ-内酰胺。从这些后一种化合物衍生的亚胺是N-金属化的甲亚胺基团的前体，在完全的区域和非对映异构控制下，通过完全的（3 + 2）环加成反应可以从中生成多达四个新的手性中心。顺式和反式-γ-内酰胺产生相反的双螺
• Efficient Diastereo- and Enantioselective Synthesis of<i>exo</i>-Nitroprolinates by 1,3-Dipolar Cycloadditions Catalyzed by Chiral Phosphoramidite⋅Silver(I) Complexes
  作者：Luis M. Castelló、Carmen Nájera、José M. Sansano、Olatz Larrañaga、Abel de Cózar、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1002/adsc.201400563

  日期：2014.12.15

  AbstractChiral complexes formed by privileged phosphoramidites and silver triflate or silver benzoate are excellent catalysts for the general 1,3‐dipolar cycloaddition between azomethine ylides generated from α‐amino acid‐derived imino esters and nitroalkenes affording with high dr the exo‐cycloadducts 4,5‐trans‐2,5‐cis‐4‐nitroprolinates in high ee at room temperature. In general, better results are obtained using silver rather than copper(II) complexes. In many cases the exo‐cycloadducts can be obtained in enantiomerically pure form just after simple recrystallization. The mechanism and the justification of the experimentally observed stereodiscrimination of the process are supported by DFT calculations. These enantiomerically enriched exo‐nitroprolinates can be used as reagents for the synthesis of nitropiperidines, by ester reduction and ring expansion, which are inhibitors of farnesyltransferase.magnified image
• Chiral Bis(imidazolidine)pyridine−Cu(OTf)₂: Catalytic Asymmetric Endo-Selective [3 + 2] Cycloaddition of Imino Esters with Nitroalkenes
  作者：Takayoshi Arai、Asami Mishiro、Naota Yokoyama、Kuniko Suzuki、Hiroyasu Sato

  DOI：10.1021/ja100265j

  日期：2010.4.21

  The novel C-2-symmetric bis(imidazolidine)pyridine (PyBidine) ligand was easily synthesized in a single condensation of 2,6-pyridyl aldehyde and optically active (S,S)diphenylethylenediamine. In the C-2-symmetric PyBidine-Cu(OTf)(2) complex, imidazolidine rings act as "chiral fences" to shield the first and third quadrants. Use of the PyBidine-Cu(OTf)(2) complex as a catalyst enabled the highly endo-selective reaction of imino esters and nitroalkenes to give the adducts in up to 99% ee.