1-methylethyl 2-(1-methylethoxycarbo)-4-nitro-3-phenylbutyrate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1-methylethyl 2-(1-methylethoxycarbo)-4-nitro-3-phenylbutyrate
• 英文别名: diisopropyl (S)-2-(2-nitro-1-phenylethyl)malonate；dipropan-2-yl 2-[(1S)-2-nitro-1-phenylethyl]propanedioate
• 化学式: C₁₇H₂₃NO₆
• 分子量: 337.373
• InChiKey: YACMNRQZSPGAOP-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二异丙酯 、 β-硝基苯乙烯 在 heterogeneous (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane based ethylene bridged Ni^II periodic mesoporous organosilica 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  功能化的周期性介孔有机硅：一种高对映选择性催化剂，用于将1,3-二羰基化合物与硝基烯烃进行迈克尔加成反应

  摘要：

  通过将（1 R，2 R）-环己基二胺衍生的硅烷与乙烯桥基硅烷共缩合，开发出一种功能化的周期性介孔有机硅，并在二氧化硅骨架中引入了基于手性双（环己基二胺）的Ni II配合物。（1 R，2 R）‐ N，N'‐二苄基环己基二胺存在下的NiBr 2络合。通过XRD，氮吸附和TEM进行的结构表征揭示了其有序的介观结构，并且FTIR和固态NMR光谱表明结合了定义明确的基于单中心双（环己基二胺）的Ni II周期性介孔有机硅中的活性中心。作为手性非均相催化剂，这种功能化的周期性介孔有机硅与均相催化剂相比，在将1,3-二羰基化合物不对称迈克尔加成到硝基烯烃中时表现出高催化活性和出色的对映选择性。特别地，这种多相催化剂可以容易地回收并重复使用多达九次，而不会明显影响其对映选择性，因此显示出良好的工业应用潜力。

  DOI：

  10.1002/chem.201202407

文献信息

• Modularly Evolved 2-AminoDMAP/Squaramides as Highly Active Bifunctional Organocatalysts in Michael Addition
  作者：Murat Işık、M. Yagiz Unver、Cihangir Tanyeli

  DOI：10.1021/jo5022597

  日期：2015.1.16

  We report a new family of chiral bifunctional acid/base type organocatalysts, 2-aminoDMAP/Squaramides, which are proved to be highly active (1 mol % cat. loading) promoters in conjugate addition of dibenzoylmethane to various trans-β-nitroalkenes. Steric demand of the catalysts was clearly seen by a set-by-set modulation of the squaramide unit through electronic and steric factors. The synergistic

  我们报道了一个新的手性双官能酸/碱型有机催化剂，2-aminoDMAP / Squaramides家族，被证明是在将二苯甲酰甲烷共轭加成到各种反式-β-硝基烯烃中的高活性（1 mol％催化剂负载量）促进剂。通过电子和空间因素对方酰胺单元进行逐组调节，可以清楚地看到催化剂的立体需求。2-氨基DMAP“超强碱”与空间受限的方酰胺（氢键供体）的协同作用，使得在短短几个小时内即可将一系列反应物完全转化为相应的迈克尔加成物，且选择性极高（ee高达98％）。
• Microwave-Assisted Synthesis of Guanidine Organocatalysts Bearing a Tetrahydroisoquinoline Framework and Their Evaluation in Michael Addition Reactions
  作者：Tricia Naicker、Per I. Arvidsson、Hendrik G. Kruger、Glenn E. M. Maguire、Thavendran Govender

  DOI：10.1002/ejoc.201200303

  日期：2012.6

  simple and practical syntheses of chiral guanidine organocatalysts and their evaluation in the asymmetric Michael addition reaction of malonates and beta-keto esters with nitro-olefins is reported. These organocatalysts are the first of their kind based on a tetrahydroisoquinoline framework. In addition, a microwave-assisted procedure for introducing the guanidine unit onto amino amide derivatives is reported

  报道了手性胍有机催化剂的简单实用合成及其在丙二酸酯和β-酮酯与硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应中的评价。这些有机催化剂是同类中第一个基于四氢异喹啉骨架的催化剂。此外，还报道了将胍单元引入氨基酰胺衍生物的微波辅助程序。获得的手性产物具有定量化学效率（高达 99% 的产率）和出色的对映选择性（高达 97% ee）。
• Asymmetric 1,4‐Addition Reactions Catalyzed by N‐Terminal Thiourea‐Modified Helical <scp>l</scp> ‐Leu Peptide with Cyclic Amino Acids
  作者：Kazuki Sato、Tomohiro Umeno、Atsushi Ueda、Takuma Kato、Mitsunobu Doi、Masakazu Tanaka

  DOI：10.1002/chem.202101252

  日期：2021.8.2

  thiourea-modified l-Leu-based peptide (3,5-diCF3Ph)NHC(=S)-(l-Leu-l-Leu-Ac5c)2-OMe} with five-membered ring α,α-disubstituted α-amino acids (Ac5c) catalyzed a highly enantioselective 1,4-addition reaction between β-nitrostyrene and dimethyl malonate. The enantioselective reaction required only 0.5 mol % chiral peptide-catalyst in the presence of iPr2EtN (2.5 equiv.), and gave a 1,4-adduct with 93 % ee of

  N-末端硫脲修饰的基于l -Leu 的肽 (3,5-diCF 3 Ph)NHC(=S)-( l -Leu- l -Leu-Ac 5 c) 2 -OMe} 具有五元环α,α-二取代的α-氨基酸（Ac 5 c）催化了β-硝基苯乙烯和丙二酸二甲酯之间的高度对映选择性1,4-加成反应。在i Pr 2 EtN（2.5 当量）存在下，对映选择性反应仅需要 0.5 mol% 的手性肽催化剂，并得到 1,4-加合物，93% ee，产率为 85%。作为迈克尔受体，各种β-硝基苯乙烯衍生物，如甲基、对氟、对溴和对可以应用苯基上的-甲氧基取代基、2-呋喃基、2-噻吩基和萘基β-硝基乙烯。此外，各种丙二酸烷基酯和环状β-酮酯可用作迈克尔供体。很明显，肽链的长度、右手螺旋结构、酰胺 N-Hs 和 N 端硫脲部分在不对称诱导中起着至关重要的作用。
• Scope and Mechanism of Enantioselective Michael Additions of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Nitroalkenes Catalyzed by Nickel(II)−Diamine Complexes
  作者：David A. Evans、Shizue Mito、Daniel Seidel

  DOI：10.1021/ja0735913

  日期：2007.9.1

  Readily prepared Ni(II)-bis[(R,R)-N,N'-dibenzylcyclohexane-1,2-diamine]Br(2) was shown to catalyze the Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroalkenes at room temperature in good yields with high enantioselectivities. The two diamine ligands in this system each play a distinct role: one serves as a chiral ligand to provide stereoinduction in the addition step while the other functions

  容易制备的 Ni(II)-双[(R,R)-N,N'-二苄基环己烷-1,2-二胺]Br(2) 在室温下可催化 1,3-二羰基化合物与硝基烯烃的迈克尔加成反应温度高，产率高，对映选择性高。该系统中的两个二胺配体各自发挥不同的作用：一个作为手性配体在加成步骤中提供立体诱导，而另一个作为底物烯醇化的基础。还研究了催化剂内的配体改性，以促进脂肪族硝基烯烃、1,3-二酮和 β-酮酸的反应。Ni(II)-双[(R,R)-N,N'-di-p-bromo-benzylcyclohex-1,2-diamine]Br(2) 在这些情况下被发现是一种有效的催化剂。此外，单二胺络合物，Ni(II)-[(R,R)-N,N'-二苄基环己烷-1,2-二胺]Br(2)，在水存在下催化加成反应。所提出的立体化学诱导模型显示与 X 射线结构分析一致。
• Redox-configurable ambidextrous catalysis: structural and mechanistic insight
  作者：Shahab Mortezaei、Noelle R. Catarineu、Xueyou Duan、Chunhua Hu、James W. Canary

  DOI：10.1039/c5sc02144h

  日期：——

  A helically chiral copper complex is used as a switchable asymmetric catalyst capable of delivering either enantiomer of a Michael addition reaction.

  一个螺旋手性铜配合物被用作可切换的不对称催化剂，能够提供Michael加成反应的任一对映体。