rac-4(R)-(chloromethyl)-3(R)-nitro-2(R)-phenyltetrahydrofuran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-4(R)-(chloromethyl)-3(R)-nitro-2(R)-phenyltetrahydrofuran
• 英文别名: 4(RS)-(chloromethyl)-3(RS)-nitro-2(RS)-phenyltetrahydrofuran；(2R,3R,4R)-4-(chloromethyl)-3-nitro-2-phenyloxolane
• 化学式: C₁₁H₁₂ClNO₃
• 分子量: 241.674
• InChiKey: GQGDIGWZDFOLGB-HBNTYKKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-4(R)-(chloromethyl)-3(R)-nitro-2(R)-phenyltetrahydrofuran 在 三乙胺 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以95%的产率得到rac-1(R)-nitro-2(R)-phenyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hexane
  参考文献：
  名称：

  4-（1-卤代烷基）-3-硝基四氢呋喃作为通用支架，用于合成功能多样的四氢呋喃

  摘要：

  可通过串联氧化氧杂-迈克尔加成/自由基环化/配体转移反应获得的4-（1-卤代烷基）-3-硝基四氢呋喃可被加工成各种取代的四氢呋喃衍生物。在硝基官能团上的选择性差向异构化提供了四氢呋喃非对映异构体，其不能通过串联方法制备。分子内烷基化以高收率提供令人感兴趣的桥头硝基氧杂双环[3.1.0]己烷衍生物。卤化物功能的分子间取代反应仅能用亲核试剂成功，而亲核试剂的碱性不足以引发分子内烷基化。可以使用催化的Ru（III）和NaIO 4将2-芳基-3-硝基四氢呋喃中的芳基取代基选择性氧化转化为羧酸衍生物不影响硝基。还原和氢化反应根据条件具有中等至良好的化学选择性而提供了不同取代的3-氨基四氢呋喃衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.11.023
• 作为产物：
  描述：

  1-allyloxy-2-nitro-1-phenylethane 在 正丁基锂 、 Lithium allyl alcoholate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.92h， 生成 rac-4(R)-(chloromethyl)-3(R)-nitro-2(R)-phenyltetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  氧化串联醇盐共轭物添加到硝基烯烃/自由基5 - exo环化反应中—一种功能化的3-硝基四氢呋喃的通用合成方法

  摘要：

  通过氧化串联工艺，可以方便地以中等至良好的收率和中等至非常好的非对映选择性获得结构多样的官能化的4-（1-卤代烷基）-3-硝基四氢呋喃，该工艺由烯丙氧基化锂与硝基烯烃的共轭加成反应，然后将所得产物进行SET氧化组成。硝酸盐。这会引发彻底的环化；来自氧化剂的配体转移提供了产物。研究了初始醇盐和中间体亚硝酸盐，溶剂和添加剂的抗衡离子对串联工艺结果的影响。串联反应的最佳条件包括使用丁基锂作为DME溶剂中去质子化的碱。卤化铜被证明是串联反应中选择的SET氧化剂。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.12.010

文献信息

• Cu(II)-Mediated One-Pot Alkoxide Conjugate Addition/Radical Cyclizations as a Versatile Method to Highly Functionalized Tetrahydrofuran Derivatives
  作者：Ullrich Jahn、Dmytro Rudakov

  DOI：10.1055/s-2004-822930

  日期：——

  The synthesis of highly functionalized 3-nitrotetrahydro-furans starting from allylic alcohols and nitroalkenes through an efficient CuCl 2 -mediated tandem anionic/radical process is reported. The one-pot reaction consists of oxa-Michael addition/SET/radical 5-exo-cyclization-ligand transfer. Functionalization of the THF ring is facile and provides diverse substituted derivatives.

  报道了以烯丙醇和硝基烯烃为原料，通过有效的 CuCl 2 介导的串联阴离子/自由基过程合成高度官能化的 3-硝基四氢呋喃。一锅反应由oxa-Michael加成/SET/自由基5-外环化-配体转移组成。THF 环的功能化很容易并提供多种取代的衍生物。