Lithium allyl alcoholate | 52203-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: Lithium allyl alcoholate
• 英文别名: lithium allyloxide；Lithium;prop-2-en-1-olate
• CAS: 52203-12-0
• 化学式: C₃H₅O*Li
• 分子量: 64.0131
• InChiKey: CZZBXVONHOLICJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.46
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Lithium allyl alcoholate 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.58h， 以80%的产率得到methyl 5-allyloxytetronate
  参考文献：
  名称：

  Pelter, Andrew; Al-Bayati, Redha I. H.; Ayoub, Miqdad T., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 717 - 742

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  烯丙醇 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以1.3 mmol的产率得到Lithium allyl alcoholate
  参考文献：
  名称：

  Pelter, Andrew; Al-Bayati, Redha I. H.; Ayoub, Miqdad T., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 717 - 742

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 (S_S,S_S)-1,1-di-p-tolylsulfinyl-3-methyl-but-1-ene 在 Lithium allyl alcoholate 、 ferrocenium(III) tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-甲基苯硫代磺酸 S-(4-甲基苯基)酯 、 N-(p-toluenesulphinyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine 、 N-(p-toluenesulphonyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  双亚磺酰基碳负离子的氧化作为离子/自由基串联反应的枢纽

  摘要：

  摘要 各种亲核试剂如锂化氨基甲酸酯、醇盐或酯烯醇化物的 [1,4]-加成以高非对映选择性进行对映纯亚烷基双亚砜。生成的碳负离子与铁 (III) 盐的氧化诱导自由基环化到烯烃上，具有高非对映选择性，导致对映纯碳或杂环。此外，烯丙基自由基已通过去质子化或 [1,6]-共轭加成从亚烷基双亚砜随后氧化产生。

  DOI：

  10.1016/j.crci.2015.11.012

文献信息

• Efficient synthesis of 3-substituted lactams using meerwein eschenmoser claisen [3,3] sigmatropic rearrangements.
  作者：Brian Coates、David Montgomery、Paul J. Stevenson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79904-7

  日期：1991.8

  3-Allyl substituted five, six and seven membered ring lactams are readily available in good yields and reasonable selectivity by a formal Meerwein Eschenmoser Claisen [3,3] rearrangement, using the readily available N,N-dialkylalkoxymethylene iminium salts and lithium alkoxides derived from allyl alcohols.

  通过正式的Meerwein Eschenmoser Claisen [3,3]重排，使用易于获得的N，N-二烷基烷氧基亚甲基亚胺盐和由锂衍生的醇锂，可以很容易地以高收率和合理的选择性获得3-烯丙基取代的五，六和七元内酰胺烯丙醇。
• Thermal o → c rearrangement of n-phenyl-allylimidates
  作者：P. Metz、C. Mues

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86212-8

  日期：1988.1

  Properly substituted N-phenyl-allylimidates 1 are shown to undergo preferential O → C sigmatropic rearrangement on heating. The diastereoselectivity of this reaction resembles the one observed in ortho ester Claisen rearrangements.

  适当取代的N-苯基-烯丙二酸酯1被显示在加热时会发生优先的O→Cσ重排。该反应的非对映选择性类似于在原酸酯克莱森重排中观察到的非对映选择性。
• Complex Allylation by the Direct Cross-Coupling of Imines with Unactivated Allylic Alcohols
  作者：Masayuki Takahashi、Martin McLaughlin、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1002/anie.200900236

  日期：2009.5.4

  stereoselective: The convergent coupling of allylic alcohols with imines to deliver stereodefined homoallylic amines is described (see scheme). The process proceeds with net allylic transposition without the intermediacy of allylic organometallic reagents. Two stereodefined centers and a geometrically defined di‐ or trisubstituted alkene are forged with high selectivity.

  区域选择性、立体选择性：描述了烯丙醇与亚胺的会聚偶联以提供立体定义的高烯丙胺（参见方案）。该过程以净烯丙基转座进行，没有烯丙基有机金属试剂的中介。两个立体定义的中心和几何定义的二或三取代烯烃以高选择性锻造。
• A Boron Analogue of Furan. The Synthesis and Coordination Chemistry of 2-Substituted-1,2-Oxaborolides
  作者：Jinhui Chen、Xiangdong Fang、Zoltan Bajko、Jeff W. Kampf、Arthur J. Ashe

  DOI：10.1021/om049473v

  日期：2004.10.1

  Two general methods have been developed for the synthesis of alkali metal salts of 2-substituted-1,2-oxaborolides (6). 2-Phenyl-1,2-oxaborolide (6b) has been converted to RuCp* complex 11b and to Mn(CO)3 complex 12b, in which the metals are η5-bound to the ligand.

  已经开发出两种用于合成2-取代的1,2-氧杂硼酸盐的碱金属盐的常规方法（6）。2-苯基-1,2- oxaborolide（图6b）已经被转换成RuCp *复杂11B和与Mn（CO）3配合物12b中，其中，所述的金属是η 5结合的配体。
• Preparation of Stereodefined Homoallylic Amines from the Reductive Cross-Coupling of Allylic Alcohols with Imines
  作者：Ming Z. Chen、Martin McLaughlin、Masayuki Takahashi、Michael A. Tarselli、Dexi Yang、Shuhei Umemura、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/jo101535d

  日期：2010.12.3

  provide a means to translate the stereochemical information of the allylic alcohol to the homoallylic amine or to control diastereoselection in the coupling reactions of achiral allylic alcohols with chiral imines. Double asymmetric coupling reactions are also described that afford a unique means to control stereoselection in these complex convergent coupling processes. Finally, empirical models are

  亚胺和烯丙醇之间的区域选择性、非对映选择性和对映选择性偶联反应已得到发展。这些偶联反应通过会聚的CC键形成过程提供复杂的高烯丙基胺产物，该过程不通过中间烯丙基有机金属试剂进行。一般来说，通过将烯丙醇盐暴露于预先形成的Ti-亚胺络合物，会聚偶联以可预测和立体控制的方式伴随烯丙基转位而发生。虽然这些反应中简单的非对映选择很高，产生的反产物选择性≥20:1，但所描述的有机金属转化与各种官能团和底物（包括脂肪族和芳香族亚胺、烯丙基硅烷、三取代烯烃、乙烯基和芳基卤、三氟甲基、硫醚和芳香杂环）。产物的烯烃几何结构是烯丙醇结构的复杂函数，并且与基于顺式碳金属化然后通过船状过渡态几何结构消除顺式的机理建议一致。单一不对称偶联反应提供了将烯丙醇的立体化学信息转化为高烯丙胺或控制非手性烯丙醇与手性亚胺的偶联反应中的非对映选择的方法。还描述了双不对称偶联反应，它们提供了在这些复杂的收敛偶联过程中控制立体选择的独