[3S(3R),4S(4R)]-3-Bromo-4-carboxy-3,4-dimethyloxetan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: [3S(3R),4S(4R)]-3-Bromo-4-carboxy-3,4-dimethyloxetan-2-one
• 英文别名: (2S,3S)-3-bromo-2,3-dimethyl-4-oxooxetane-2-carboxylic acid
• 化学式: C₆H₇BrO₄
• 分子量: 223.023
• InChiKey: KJMRPGXWBMPVPW-RITPCOANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3S(3R),4S(4R)]-3-Bromo-4-carboxy-3,4-dimethyloxetan-2-one 在 硫酸 、 重水 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 erythro-2-bromo-3-hydroxy-2,3-dimethylsuccinic acid
  参考文献：
  名称：

  在向马来酸二甲酯和富马酸二钠中添加溴水溶液后，α-内酯中间体的实验和计算证据。

  摘要：

  通过将溴添加到2,3-二甲基马来酸二钠和2,3-二甲基富马酸二钠水溶液中获得的溴化β-内酯的结构分析显示，立体化学与1937年最初指定的相反：顺式烯烃产生赤型内酯，反式烯烃产率苏式内酯。使用水性溶剂的PCM描述进行的B3LYP / 6-31 + G（d）计算证实了我们提出的机理的有效性，其中每种情况下形成的中间体均为α-内酯。环状溴物种不是中间体。通过不寻常的前端置换机制，直接从顺式烯烃通往顺式内酯的替代途径的自由能高出20 kJ mol（-1）。

  DOI：

  10.1039/b711538e
• 作为产物：
  描述：

  二甲基马来酸2,3-二甲基顺丁烯二酸 在 次溴酸 作用下， 生成 [3S(3R),4S(4R)]-3-Bromo-4-carboxy-3,4-dimethyloxetan-2-one
  参考文献：
  名称：

  α-内酯中间体的证据，除了溴水溶液之外，马来酸二甲酯和富马酸二钠

  摘要：

  通过将溴添加到 2,3-二甲基马来酸二钠和 2,3-二甲基富马酸二钠的水溶液中获得的溴代-β-内酯的晶体学分析揭示了与最初指定的立体化学相反的立体化学，并表明在每种情况下首先形成的中间体是α-内酯。

  DOI：

  10.1039/b100335f

文献信息

• Evidence for α-lactone intermediates in addition of aqueous bromine to disodium dimethyl-maleate and -fumarate
  作者：James J. Robinson、J. Grant Buchanan、Richard G. Kinsman、Mary F. Mahon、Ian H. Williams、Michael H. Charlton

  DOI：10.1039/b100335f

  日期：——

  Crystallographic analysis of the bromo-β-lactones obtained by addition of bromine to aqueous solutions of disodium 2,3-dimethylmaleate and 2,3-dimethylfumarate reveals stereochemistries opposite to those originally assigned and suggests that the first-formed intermediate in each case is an α-lactone.

  通过将溴添加到 2,3-二甲基马来酸二钠和 2,3-二甲基富马酸二钠的水溶液中获得的溴代-β-内酯的晶体学分析揭示了与最初指定的立体化学相反的立体化学，并表明在每种情况下首先形成的中间体是α-内酯。
• Experimental and computational evidence for α-lactone intermediates in the addition of aqueous bromine to disodium dimethyl-maleate and -fumarate
  作者：Necmettin Pirinççioğlu、James J. Robinson、Mary F. Mahon、J. Grant Buchanan、Ian H. Williams

  DOI：10.1039/b711538e

  日期：——

  of bromine to aqueous solutions of disodium 2,3-dimethylmaleate and 2,3-dimethylfumarate reveals stereochemistries opposite to those originally assigned in 1937: cis alkene yields erythro lactone, and trans alkene yields threo lactone. B3LYP/6-31+G(d) calculations using a PCM description of aqueous solvation confirm the validity of our proposed mechanism, in which the first-formed intermediate in each

  通过将溴添加到2,3-二甲基马来酸二钠和2,3-二甲基富马酸二钠水溶液中获得的溴化β-内酯的结构分析显示，立体化学与1937年最初指定的相反：顺式烯烃产生赤型内酯，反式烯烃产率苏式内酯。使用水性溶剂的PCM描述进行的B3LYP / 6-31 + G（d）计算证实了我们提出的机理的有效性，其中每种情况下形成的中间体均为α-内酯。环状溴物种不是中间体。通过不寻常的前端置换机制，直接从顺式烯烃通往顺式内酯的替代途径的自由能高出20 kJ mol（-1）。