吖丙啶,1-[(4-硝基苯基)磺酰]-2-苯基-,(2S)- | 194156-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 吖丙啶,1-[(4-硝基苯基)磺酰]-2-苯基-,(2S)-
• 英文名称: (S)-N-(p-nitrobenzenesulfonyl)-2-phenylaziridine
• 英文别名: (2S)-1-(4-Nitrobenzene-1-sulfonyl)-2-phenylaziridine；(2S)-1-(4-nitrophenyl)sulfonyl-2-phenylaziridine
• CAS: 194156-28-0
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O₄S
• 分子量: 304.326
• InChiKey: CODOBECVWICGFR-GICMACPYSA-N

物化性质

• 沸点：
  496.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.465±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  91.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吖丙啶,1-[(4-硝基苯基)磺酰]-2-苯基-,(2S)- 、 (1R,2R)-(-)-N-(对甲基苯磺酰基)-1,2-二苯基乙二胺 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  在多功能催化下，α，β-不饱和酮与γ-丁烯内酯的不对称乙烯基迈克尔反应。

  摘要：

  以多功能伯胺盐为催化剂，研究了γ-丁烯内酯与α，β-不饱和酮的一般直接有机催化不对称乙烯基迈克尔反应。该反应能够从简单的2（5H）-呋喃酮中直接获得合成用途广泛的γ-取代的丁烯内酯，并具有令人满意的产率，非对映体和对映体选择性（高达30：1 dr和95-99％ee）。

  DOI：

  10.1039/c0cc01054e
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯磺酰胺 在 copper-exchanged zeolite Y 氢氧化钾 、 air 、 (R,R)-2,2'-异亚丙基双(4-苯基-2-恶唑啉) 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 吖丙啶,1-[(4-硝基苯基)磺酰]-2-苯基-,(2S)-
  参考文献：
  名称：

  Catalytic asymmetric heterogeneous aziridination of styrene using CuHY: effect of nitrene donor on enantioselectivity

  摘要：

  铜催化的苯乙烯氮杂环化反应采用铜交换的沸石Y（CuHY）和铜(II)三氟甲烷磺酸盐（Cu(OTf)2）作为催化剂，进行了详细描述。比较了两种氮烯供体，即[N-(对甲苯磺酰)亚胺]苯碘烯（PhINTs）和[N-(对硝基苯磺酰)亚胺]苯碘烯（PhINNs）。用双（噁唑啉）修饰催化剂可获得enantioselective催化剂，并研究了一系列手性双（噁唑啉）。氮烯供体与苯乙烯的比率被证明是控制所形成的氮杂环产物的产率和ee的一个重要因素。使用PhINNs获得的最佳结果；ee达到90%或更高，同时在使用乙腈作为溶剂时，产率可轻易达到85%或更高。在反应开始时逐渐添加氮烯供体，而不是一开始就全部加入，已被证明可以提高氮杂环的产率，但对于同质和异质催化剂，ee会显著降低。在反应开始时加入氮烯供体的分解产物溴苯和相应的磺酰胺的实验显示，在铜活性位点之间存在反应物、产物、手性修饰剂和溶剂之间的复杂相互作用。然而，与同质催化剂相比，异质催化剂CuHY为一系列双（噁唑啉）提供了增强的对映选择性，这一效果被认为是由于催化剂在沸石微孔内的限制。

  DOI：

  10.1039/b104522a

文献信息

• Asymmetric aziridination: a new entry to optically active non-N-protected aziridines
  作者：Hirotoshi Kawabata、Kazufumi Omura、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.12.124

  日期：2006.3

  to catalyze asymmetric aziridination using azide compounds carrying p-nitrobenzenesulfonyl and 2-(trimethylsilyl)ethanesulfonyl (SES) groups, which are easily removable N-protecting groups under mild conditions, as a nitrene precursor in a highly enantioselective manner. In particular, the reactions with SES azide showed excellent enantioselectivity greater than 90% ee, except for one example.

  发现一种新设计的坚固耐用的Ru（salen）（CO）配合物3可使用带有对硝基苯磺酰基和2-（三甲基甲硅烷基）乙磺酰基（SES）的叠氮化合物催化不对称叠氮化，这些化合物在温和条件下很容易去除N-保护基，以高度对映选择性的方式作为腈前体。特别地，除了一个实例之外，与SES叠氮化物的反应显示出大于90％ee的优异的对映选择性。
• Design of a robust Ru(salen) complex: aziridination with improved turnover number using N-arylsulfonyl azides as precursorsElectronic supplementary information (ESI) available: typical experimental procedures, determination of enantiomeric excess and elementary analysis for complexes 3 and 5. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b4/b407693a/
  作者：Kazufumi Omura、Tatsuya Uchida、Ryo Irie、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1039/b407693a

  日期：——

  A new robust fluorinated (OC)Ru(salen) complex was designed on the basis of an X-ray structure of its parent complex to show improved turnover numbers (up to 878) and enantioselectivities (up to 99%) in aziridination reactions using p-toluenesulfonyl (Ts) or p-nitrobenzenesulfonyl (Ns) azide as the nitrene precursor; the latter is synthetically advantageous since the Ns group is N-protecting and can

  根据其母体配合物的X射线结构设计了一种新的强健的氟化（OC）Ru（salen）配合物，以显示使用p进行的叠氮化反应中改进的周转次数（至多878）和对映选择性（至多99％） -甲苯磺酰基（Ts）或对硝基苯磺酰基（Ns）叠氮化物作为腈前体；后者在合成上是有利的，因为Ns基团是N-保护的并且可以在温和的条件下被除去。
• Rhodium(III)-Catalyzed CC Coupling between Arenes and Aziridines by CH Activation
  作者：Xingwei Li、Songjie Yu、Fen Wang、Boshun Wan、Xinzhang Yu

  DOI：10.1002/anie.201209887

  日期：2013.2.25

  Making CC from CH: [RhCp*Cl2}2]/AgSbF6 (Cp*=pentamethylcyclopentadienyl) can regioselectively catalyze the CC coupling of arenes with aziridines by a CH activation pathway. An eight‐membered rhodacyclic intermediate resulting from the insertion of the RhC bond into the aziridine was isolated.

  法制备碳从C C  ħ：[RHCP *氯2 } 2 ] / AgSbF 6（CP * =五甲基环戊二烯）可以催化区域选择性与c 与氮丙啶被C芳烃的C偶联 ħ活化途径。从铑的插入八元rhodacyclic中间所得 C键入的氮丙啶是孤立的。
• On the enantioselectivity of aziridination of styrene catalysed by copper triflate and copper-exchanged zeolite Y: consequences of the phase behaviour of enantiomeric mixtures of N-arene-sulfonyl-2-phenylaziridines
  作者：Laura Jeffs、Damien Arquier、Benson Kariuki、Donald Bethell、Philip C. Bulman Page、Graham J. Hutchings

  DOI：10.1039/c0ob00724b

  日期：——

  previous reports on the enantioselectivity of copper-catalysed aziridination, both in heterogeneous and homogeneous conditions, should be regarded with caution if the analytical procedure involved HPLC with injection of the enantiomeric mixture in a hexane-rich solvent. Such a method has been used in previous work from this laboratory, but has also been used elsewhere, following the procedure developed

  通过合成 S -2-苯基-N-（4-硝基苯基）氮丙啶 从 小号-phenylglycinol，已证明 苯乙烯 经过 [ N-（4-硝基苯磺酰基）亚氨基]苯基碘丁烷 （邻苯二甲酰亚胺基苯基碘丁烷，PhINNs）在存在小号，小号-2,2'-亚异丙基二（4-苯基-2-恶唑啉），催化由铜（II），三氟甲磺酸在CH 3 CN溶液中或通过CuHY异质地存在时，主要具有R构型。对氨基苯甲酸酯化的对映选择性苯乙烯由铜交换沸石Y（CuHY）催化的[ N-芳烃磺酰氨基]-苯基碘烷与手性双-恶唑啉配体一起被重新研究。对于PhINNs，表明对映体氮丙啶的产物混合物在用正己烷产生低对映体过量（ee）的固相和高ee对映体。固相分离和重结晶得到真正的外消旋物（外消旋化合物），这已通过X射线晶体学证实。这氮丙啶从溶液相获得的对映体可以重结晶以产生最初过量的纯对映体。新发现的结果是，如果分析程序涉及在富己烷溶剂中注入对映体
• Catalytic asymmetric heterogeneous aziridination of styrene derivatives using bis(oxazoline)-modified Cu2+-exchanged zeolite Y
  作者：Darragh Ryan、Paul McMorn、Donald Bethell、Graham Hutchings

  DOI：10.1039/b411040b

  日期：——

  higher than that for the equivalent homogeneously catalysed reaction. With copper-exchanged zeolite Y the leaching of Cu2+ into solution during reaction was much lower for the substituted styrene derivatives (0.4-7% of total Cu) than with styrene itself (10.3% of the total Cu). The effect of reaction time on aziridine yield reveals an S-shaped profile that is accentuated by the position of the substituent

  使用[N-（对-硝基苯基磺酰基）亚氨基]苯基碘丁烷（PhI =描述和讨论了作为氮供体的NNs。对于均相催化的反应，尽管4-氯苯乙烯确实提供了增强的ee，但与苯乙烯相比，几乎所有取代的衍生物都具有较低的ee，但其氮丙啶的产率较低。对于非均相催化反应，苯乙烯衍生物通常具有提高的产率，特别是当取代基在4-位时。对于2-氯苯乙烯（95％）和4-氯苯乙烯（94％）观察到特别高的ee，并且通常观察到与2-和4-取代的衍生物进行多相催化反应的ee明显高于均等的ee。催化反应。用铜交换沸石Y，在反应过程中，取代的苯乙烯衍生物的Cu 2+浸出到溶液中的比例（占总Cu的0.4-7％）要比苯乙烯本身（占总Cu的10.3％）低得多。反应时间对氮丙啶产率的影响揭示了一个S形的轮廓，该轮廓被取代基的位置所加重，并且在均相催化的途径和非均相催化的反应中均观察到该效应。一系列竞争性实验，其中苯乙烯与当量的2-进行共反应，