methyl (S)-2-hydroxy-2-methyl-4-phenyl-4-pentenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (S)-2-hydroxy-2-methyl-4-phenyl-4-pentenoate
• 英文别名: methyl 2-hydroxy-2-methyl-4-phenyl-4-pentanoate；methyl (2S)-2-hydroxy-2-methyl-4-phenylpent-4-enoate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: PWZVBAZTSVPSOV-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  beta-亚甲基苯乙醇 在 吡啶 、 Pd(dmdba)₂ 、 tetrabutylammonium triphenyldifluorosilicate 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 高碘酸 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 methyl (S)-2-hydroxy-2-methyl-4-phenyl-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性脱羧烷基化反应：催化剂开发、底物范围和机理研究

  摘要：

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201003383

文献信息

• <i>C</i><i>₂</i>-Symmetric Copper(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Catalytic Enantioselective Carbonyl−Ene Reactions with Glyoxylate and Pyruvate Esters
  作者：David A. Evans、Steven W. Tregay、Christopher S. Burgey、Nick A. Paras、Tomas Vojkovsky

  DOI：10.1021/ja000913t

  日期：2000.8.23

  yield and enantioselectivity. Complex 2a has also been shown to catalyze the addition of 1,1-disubstituted olefins to methyl pyruvate in good yields (76−95%) and excellent enantioselectivies (≥98% ee). The synthetic utility of the glyoxylate−ene reaction was demonstrated by conversion of the resulting α-hydroxy ester into the corresponding methyl ester, free acid, Weinreb amide, and α-azido ester, all with

  C2 对称配合物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)](SbF6)2 (2a)，其双（水）对应物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)(H2O) )2](SbF6)2 (4) 和 [Cu(S,S)-苯基双(恶唑啉基)](OTf)2 (1c) 已被证明可以催化乙醛酸酯和各种烯烃之间的对映选择性烯反应。在 0.2-10 mol% 的催化剂 1、2 和 4 存在下，单取代、双取代和三取代的烯烃均与乙醛酸乙酯反应，以良好的收率和对映选择性得到烯产物。复合物 2a 也被证明可以以良好的产率 (76-95%) 和出色的对映选择性 (≥98% ee) 催化 1,1-二取代烯烃添加到丙酮酸甲酯中。通过将所得α-羟基酯转化为相应的甲酯，证明了乙醛酸-烯反应的合成效用，
• C₁-Symmetric Aminosulfoximines as Ligands in Copper-Catalyzed Carbonyl-Ene Reactions
  作者：Carsten Bolm、Martin Langner、Pauline Rémy

  DOI：10.1055/s-2005-863737

  日期：——

  Highly modular C 1 -symmetric aminosulfoximines were prepared and applied as chiral ligands in copper-catalyzed enantioselective carbonyl-ene reactions. The optimized system catalyzed the conversion of pyruvates and 1,1-disubstituted olefins yielding the corresponding hydroxy esters with high enantiomeric excesses (up to 91% ee) in moderate yields.

  高度模块化的 C 1 -对称氨基亚砜亚胺被制备并用作铜催化的对映选择性羰基-烯反应中的手性配体。优化的系统催化丙酮酸和 1,1-二取代烯烃的转化，以中等产率产生具有高对映体过量（高达 91% ee）的相应羟基酯。
• Catalytic Enantioselective Alkylation of Substituted Dioxanone Enol Ethers: Ready Access to C(α)-Tetrasubstituted Hydroxyketones, Acids, and Esters
  作者：Masaki Seto、Jennifer L. Roizen、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.200801424

  日期：2008.8.25

  The catalytic enantioselective formation of tetrasubstituted α-alkoxycarbonyl compounds is an ongoing challenge to synthetic chemists.[1] Fully-substituted α-hydroxyesters and acids comprise essential components of, and building blocks for, many bioactive natural products. These include quinic acid (1), cytotoxic leiodolide A (2),[2] and the anti-cancer agents in the harringtonine series (3a–f), whose activities depend dramatically on the presence and composition of an α-hydroxyester side-chain.[3] While many approaches to these important moieties exist,[4,5] we envisioned applying our recently developed palladium-catalyzed methods for the formation of enantioenriched all-carbon quaternary stereocenters in cyclic alkanones[6] to a general synthesis of C(α)-tetrasubstituted hydroxy carbonyl compounds.[7]
• Heterogeneous Enantioselective Catalyzed Carbonyl- and Imino-Ene Reactions using Copper Bis(Oxazoline) Zeolite Y
  作者：Neil A. Caplan、Frederick E. Hancock、Philip C. Bulman Page、Graham J. Hutchings

  DOI：10.1002/anie.200352534

  日期：2004.3.19
• Enantioselective Decarboxylative Alkylation Reactions: Catalyst Development, Substrate Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Douglas C. Behenna、Justin T. Mohr、Nathaniel H. Sherden、Smaranda C. Marinescu、Andrew M. Harned、Kousuke Tani、Masaki Seto、Sandy Ma、Zoltán Novák、Michael R. Krout、Ryan M. McFadden、Jennifer L. Roizen、John A. Enquist、David E. White、Samantha R. Levine、Krastina V. Petrova、Akihiko Iwashita、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201003383

  日期：2011.12.9

  functions with nearly identical efficiency in terms of yield and enantioselectivity. Catalyst discovery and development, the optimization of reaction conditions, the exploration of reaction scope, and applications in target‐directed synthesis are reported. Experimental observations suggest that these alkylation reactions occur through an unusual inner‐sphere mechanism involving binding of the prochiral

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。