2-ethoxycarbonyl-2-fluoro-1-indanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 2-ethoxycarbonyl-2-fluoro-1-indanone
• 英文别名: (S)-ethyl 2-fluoro-1-oxo-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate；ethyl (2S)-2-fluoro-3-oxo-1H-indene-2-carboxylate
• 化学式: C₁₂H₁₁FO₃
• 分子量: 222.216
• InChiKey: KHMCMSCINYUUDM-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙基1-氧亚基-2,3-二氢-1H-茚-2-甲酸基酯 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 bis[2-((4S)-4-phenyl-4,5-dihydrothiazol-2-yl)phenyl]amine 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 15.17h， 以100%的产率得到2-ethoxycarbonyl-2-fluoro-1-indanone
  参考文献：
  名称：

  二苯胺连接的双（噻唑啉）-Cu（OTf）2配合物催化β-酮酯/酰胺的高效对映选择性氟化†

  摘要：

  已经开发了一种有效的高对映选择性氟化的二苯胺连接的双（噻唑啉）-Cu（OTf）2配合物催化的β-酮酯/酰胺。通过使用N-氟代双苯磺酰亚胺（NFSI）作为氟化试剂，可以以优异的收率获得具有良好至优异的对映选择性（最高> 99％ee）的相应产物。

  DOI：

  10.1039/c3ra45438j

文献信息

• Metal-Free Catalytic Asymmetric Fluorination of Keto Esters Using a Combination of Hydrogen Fluoride (HF) and Oxidant: Experiment and Computation
  作者：Roman Pluta、Patricia E. Krach、Luigi Cavallo、Laura Falivene、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/acscatal.7b03118

  日期：2018.3.2

  for the catalytic asymmetric fluorination has been developed. The catalyst was used in the asymmetric fluorination of carbonyl compounds, providing the products with a quaternary stereocenter with high enantioselectivities. Chiral hypervalent iodine difluoride intermediates were generated in situ by treatment of the catalyst with an oxidant and hydrogen fluoride as fluoride source. As such, the α-fluorination

  已经开发出用于催化不对称氟化的手性碘芳烃有机催化剂。该催化剂用于羰基化合物的不对称氟化，为产物提供具有高对映选择性的季立体中心。通过用氧化剂和氟化氢作为氟化物源处理催化剂，就地生成了手性高价二氟化碘中间体。这样，用亲核氟源实现了羰基化合物的α-氟化。结合了计算和实验方法，可以深入了解反应机理和对映选择性的起源。
• Enantioselective Fluorination Mediated by Cinchona Alkaloid Derivatives/Selectfluor Combinations:  Reaction Scope and Structural Information for <i>N</i>-Fluorocinchona Alkaloids
  作者：Norio Shibata、Emiko Suzuki、Toru Asahi、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/ja010789t

  日期：2001.7.1

  Cinchona-alkaloid/Selectfluor combinations efficiently fluorinate a variety of carbonyl compounds in a highly enantioselective manner to furnish chiral alpha-fluorocarbonyl compounds. The DHQB/Selectfluor combination is effective for the enantioselective fluorination of indanones and tetralones 1 in up to 91% ee. The first enantioselective syntheses of chiral derivatizing reagents 3 was accomplished with high ee and in

  金鸡纳生物碱/Selectfluor 组合以高度对映选择性的方式有效地氟化各种羰基化合物，以提供手性 α-氟代羰基化合物。DHQB/Selectfluor 组合对茚满酮和四氢萘酮 1 的对映选择性氟化有效，ee 高达 91%。手性衍生试剂 3 的第一次对映选择性合成是通过 DHQDA/Selectfluor 组合以高 ee 和高化学产率完成的。使用 (DHQ)2AQN/Selectfluor 或 (DHQD)2PYR/Selectfluor 组合使用高达 83% 的 ee 制备 3-氟氧吲哚 7。由于这些组合可以方便地从容易获得的试剂原位制备，本系统代表了一种实用的对映选择性氟化方法。
• New approaches to enantioselective fluorination: Cinchona alkaloids combinations and chiral ligands/metal complexes
  作者：Norio Shibata、Takehisa Ishimaru、Shuichi Nakamura、Takeshi Toru

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2006.12.014

  日期：2007.5

  several limitations in both chemical yields and enantioselectivities of the fluorinated products. We present here the background of our personal story of the enantioselective fluorination reaction and some successful applications of the methods to the design and synthesis of biologically active products. Two novel approaches using cinchona alkaloid/Selectfluor® combinations and chiral ligands/metal complexes

  药物化学家对碳-氟键的选择性构建非常感兴趣，因为生物活性分子中的氢或氧原子被氟原子取代可以使分子具有更好的理化特性和生物活性。自从使用N -fluorocamphorsultam首次发现对映选择性氟化以来，我们的合成兴趣一直集中在手性N的开发上能够对映选择性氟化的α-氟磺酰胺衍生物。然而，这些最初的努力揭示了氟化产物的化学产率和对映选择性方面的一些限制。我们在此介绍我们关于对映选择性氟化反应的个人故事的背景，以及该方法在生物活性产品的设计和合成中的一些成功应用。使用两个新的方法金鸡纳生物碱/的Selectfluor ®组合和手性配体/金属络合物已经分别追求。此外，还将简要介绍其他团体在该领域的最新进展。
• Iron(iii)–salan complexes catalysed highly enantioselective fluorination and hydroxylation of β-keto esters and N-Boc oxindoles
  作者：Xin Gu、Yan Zhang、Zhen-Jiang Xu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c4cc01631a

  日期：——

  Chiral iron(III)–salan complexes catalysed highly enantioselective α-fluorination and α-hydroxylation of β-keto esters and N-Boc oxindoles to give the corresponding products in high yields and good-to-excellent ee values under mild reaction conditions.

  手性铁(III)–salan复合物催化了β-酮酯和N-Boc氧杂环戊烯的高度对映选择性α-氟化和α-羟基化反应，在温和的反应条件下获得相应产物，产率高，对映体过量值良好至优异。
• Trifluorinated Tetralins via I(I)/I(III)‐Catalysed Ring Expansion: Programming Conformation by [CH ₂ CH ₂ ] → [CF ₂ CHF] Isosterism
  作者：Jessica Neufeld、Timo Stünkel、Christian Mück‐Lichtenfeld、Constantin G. Daniliuc、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.202102222

  日期：2021.6.7

  discovery. To expand the current portfolio, the synthesis of novel trifluorinated tetralins has been achieved. Fluorinated methyleneindanes serve as convenient precursors and undergo efficient difluorinative ring expansion with in situ generated p-TolIF2 (>20 examples, up to >95 %). A range of diverse substituents are tolerated under standard catalysis conditions and this is interrogated by Hammett analysis

  饱和氟化碳环正在成为当代药物发现的重要模块。为了扩展当前的产品组合，已经实现了新型三氟化四氢化萘的合成。氟化亚甲基茚满作为方便的前体，并与原位生成的p -TolIF 2进行有效的二氟化环扩展（>20 示例，高达 >95%）。在标准催化条件下可以耐受一系列不同的取代基，这通过哈米特分析进行了询问。 X 射线分析表明 CH−F 键倾向于占据伪轴方向，这与稳定 σ C−H →σ C−F * 相互作用一致。用[CF 2 -CHF]替换对称的[CH 2 -CH 2 ]基序消除了母体四氢化萘支架固有的构象简并性，从而产生可预测的半椅。这种新型结构平衡的构象行为已经通过计算分析进行了研究，并且与立体电子理论一致。