diphenyl (S)-2-((3-bromophenyl)(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl (S)-2-((3-bromophenyl)(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl)malonate
• 英文别名: diphenyl 2-[(S)-(3-bromophenyl)-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]propanedioate
• 化学式: C₃₆H₃₇BrO₅
• 分子量: 629.591
• InChiKey: SWMLDAMVNKVHAM-SSEXGKCCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.4
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyl (S)-2-((3-bromophenyl)(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl)malonate 在 lithium hydroxide monohydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  酰胺-os盐作为双功能相转移催化剂，用于将丙二酸酯向不对称的对-醌甲基酯进行不对称的1,6-加成反应

  摘要：

  通过使用衍生自易于获得的手性α-氨基酸的酰胺-盐作为双官能相转移催化剂，已开发出丙二酸酯向对苯醌甲基化物的不对称1,6-加成。使在苯环上具有各种取代基的稳定的对醌甲基化物与丙二酸二苯酯反应，以高收率和高至优异的ee值得到官能化的二芳基次甲基。此外，为了显示该方法的实用性，还描述了1，6-加成加合物的克级合成及其进一步合成为GPR40激动剂合成的关键中间体的过程。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01906
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二苯酯 、 4-(3-bromobenzylidene)-2,6-di-tert-butylcyclohexa-2,5-dien-1-one 在 (S)-(2-(3,5-bis(trifluoromethyl)benzamido)-2-phenylethyl)triphenylphosphonium bromide 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以95%的产率得到diphenyl (S)-2-((3-bromophenyl)(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  酰胺-os盐作为双功能相转移催化剂，用于将丙二酸酯向不对称的对-醌甲基酯进行不对称的1,6-加成反应

  摘要：

  通过使用衍生自易于获得的手性α-氨基酸的酰胺-盐作为双官能相转移催化剂，已开发出丙二酸酯向对苯醌甲基化物的不对称1,6-加成。使在苯环上具有各种取代基的稳定的对醌甲基化物与丙二酸二苯酯反应，以高收率和高至优异的ee值得到官能化的二芳基次甲基。此外，为了显示该方法的实用性，还描述了1，6-加成加合物的克级合成及其进一步合成为GPR40激动剂合成的关键中间体的过程。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b01906

文献信息

• Asymmetric Catalytic 1,6-Conjugate Addition/Aromatization of<i>para</i>-Quinone Methides: Enantioselective Introduction of Functionalized Diarylmethine Stereogenic Centers
  作者：Wen-Dao Chu、Le-Fen Zhang、Xu Bao、Xian-He Zhao、Chao Zeng、Ji-Yuan Du、Guo-Biao Zhang、Fang-Xin Wang、Xiao-Yan Ma、Chun-An Fan

  DOI：10.1002/anie.201303928

  日期：2013.8.26

  It′s just a phase: The title reaction sequence of para‐quinone methides (p‐QMs) has been developed with malonates under phase‐transfer catalysis. The reaction also offers an alternative route to asymmetric construction of diarylmethine stereocenters in excellent enantioselectivities and high yields.

  这只是一个阶段：在相转移催化下，丙二酸与对醌甲基化物（p- QMs）的标题反应序列已经被开发出来。该反应还提供了另一种途径，以优异的对映选择性和高收率不对称地构建二芳基次甲基立体中心。
• Amide-Phosphonium Salt as Bifunctional Phase Transfer Catalyst for Asymmetric 1,6-Addition of Malonate Esters to <i>para</i>-Quinone Methides
  作者：Luo Ge、Xuehe Lu、Cang Cheng、Jie Chen、Weiguo Cao、Xiaoyu Wu、Gang Zhao

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01906

  日期：2016.10.7

  para-quinone methides with various substituents on the phenyl ring were reacted with diphenyl malonates to give functionalized diaryl methines in excellent yields and high to excellent ee’s. Furthermore, to show the utility of this methodology, a gram scale synthesis of an 1,6-addition adduct and its further elaboration into the key intermediate for synthesis of GPR40 agonists were also described.

  通过使用衍生自易于获得的手性α-氨基酸的酰胺-盐作为双官能相转移催化剂，已开发出丙二酸酯向对苯醌甲基化物的不对称1,6-加成。使在苯环上具有各种取代基的稳定的对醌甲基化物与丙二酸二苯酯反应，以高收率和高至优异的ee值得到官能化的二芳基次甲基。此外，为了显示该方法的实用性，还描述了1，6-加成加合物的克级合成及其进一步合成为GPR40激动剂合成的关键中间体的过程。