(bromo(cyclopentyl)methyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (bromo(cyclopentyl)methyl)benzene
• 英文别名: [Bromo(cyclopentyl)methyl]benzene
• 化学式: C₁₂H₁₅Br
• 分子量: 239.155
• InChiKey: DDMXGAUZEMVDFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S,S-diphenylsulphoximine 、 (bromo(cyclopentyl)methyl)benzene 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 C₇₁H₇₀N₃O₂P 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 120.0h， 以82%的产率得到(S)-((cyclopentyl(phenyl)methyl)imino)diphenyl-λ⁶-sulfanone
  参考文献：
  名称：

  外消旋仲烷基卤化物的对映聚合铜催化自由基 C-N 偶联获得 α-手性伯胺

  摘要：

  α-手性烷基伯胺实际上是生物、制药和材料科学中普遍存在的所有其他α-手性含氮化合物的通用合成前体。普通烷基卤与氨的对映选择性胺化对于快速获得 α-手性伯胺很有吸引力，但由于使用氨的多方面困难和不发达的 C(sp 3 )-N 偶联，迄今为止仍然很少见。在这里，我们展示了亚砜亚胺作为优异的氨替代物，用于在温和的热条件下通过铜催化与不同的外消旋仲烷基卤化物（> 60 个例子）对映聚合自由基 C-N 偶联。该反应有效地提供了高度对映体富集的N-烷基亚砜亚胺（产率高达 99% 和 >99% ee），具有仲苄基、炔丙基、α-羰基烷基和 α-氰基烷基立体中心。此外，我们已将由此获得的掩蔽 α-手性伯胺转化为各种合成结构单元、配体和具有 α-手性 N-官能团的药物，如氨基甲酸酯、羧酰胺、仲和叔胺和恶唑啉，常见的α-取代模式。这些结果揭示了对映会聚自由基交叉偶联作为一般手性碳-杂原子形成策略的潜力。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07726
• 作为产物：
  描述：

  苯基酮环戊酯 在 sodium tetrahydroborate 、 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (bromo(cyclopentyl)methyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  新型膦基-恶唑啉配体的开发及其在苄基卤化物不对称炔基化中的应用

  摘要：

  开发了一组新的立体化学多样化的膦基-恶唑啉配体，衍生自简单的L-氨基酸和 2-(二苯基膦基)苯甲酸。这些单阴离子三齿 N,N,P-配体以高产率和优异的对映选择性促进末端炔烃与多种苄基卤化物（包括苯并稠合环状 α-卤化物和 α-甲硅烷基苄基卤化物）的对映选择性自由基偶联。反应条件温和。具有多个不同的结构修饰位点，可以轻松访问各种手性 N、N、P 配体库，从而可以快速优化特定底物的配体结构。值得注意的是，苯并环分子中苄基卤键的对映选择性炔基化也是首次实现。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202200074

文献信息

• A general asymmetric copper-catalysed Sonogashira C(sp3)–C(sp) coupling
  作者：Xiao-Yang Dong、Yu-Feng Zhang、Can-Liang Ma、Qiang-Shuai Gu、Fu-Li Wang、Zhong-Liang Li、Sheng-Peng Jiang、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1038/s41557-019-0346-2

  日期：2019.12

  versatile reaction for the straightforward formation of C–C bonds, forging the carbon skeletons of broadly useful functionalized molecules. However, asymmetric Sonogashira coupling, particularly for C(sp3)–C(sp) bond formation, has remained largely unexplored. Here we demonstrate a general stereoconvergent Sonogashira C(sp3)–C(sp) cross-coupling of a broad range of terminal alkynes and racemic alkyl halides

  Sonogashira偶联的不断发展使它成为直接建立C–C键的公认且通用的反应，从而锻造了广泛有用的功能化分子的碳骨架。但是，特别是对于C（sp 3）–C（sp）键形成的非对称Sonogashira偶联，在很大程度上仍未得到开发。在这里，我们展示了一个一般的立体会聚Sonogashira C（sp 3）–C（sp）使用手性金鸡纳生物碱基的P，N-配体，通过铜催化的自由基参与的炔基化作用实现了广泛的末端炔烃和外消旋烷基卤化物（> 120实例）的交叉偶联。与工业相关的乙炔和丙炔已成功整合，为可扩展且经济的合成应用奠定了基础。该方法的潜在用途在具有丰富手性C（sp 3）–C（sp / sp 2 / sp 3）特征的立体富集的生物活性或功能分子衍生物，药物化合物和天然产物的简便合成中得到了证明。）债券。这项工作强调了自由基物种对发展对映会聚转化的重要性。
• A general copper-catalyzed radical C(sp3)−C(sp2) cross-coupling to access 1,1-diarylalkanes under ambient conditions
  作者：Xiao-Long Su、Sheng-Peng Jiang、Liu Ye、Guo-Xing Xu、Ji-Jun Chen、Qiang-Shuai Gu、Zhong-Liang Li、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132152

  日期：2021.6

  A general copper-catalyzed C(sp3)−C(sp2) cross-coupling of (hetero)benzyl bromides with the air- and moisture-stable aryl nucleophiles has been developed, providing a facile access to pharmaceutically useful 1,1-di(hetero)arylalkane and 1-aryl-1-heteroarylalkane scaffolds. Critical to the success is the utilization of a proline-based N,N,P-ligand to enhance the reducing capability of copper, thus easily

  已开发出一种通用的铜催化 C( sp 3 )-C( sp 2 ) 交叉偶联（杂）苄基溴化物与空气和湿气稳定的芳基亲核试剂，为获得药学上有用的 1,1-二（杂）芳基烷烃和 1-芳基-1-杂芳基烷烃支架。成功的关键是利用基于脯氨酸的 N,N,P 配体来增强铜的还原能力，从而在环境条件下通过单电子转移过程轻松地将苄基溴转化为相应的自由基物种。该反应具有广泛的底物范围，包括（杂）芳基硼酸酯、恶二唑和苯并[ d]]恶唑，以及具有优异官能团耐受性的伯和仲（杂）苄基溴。
• A general copper-catalysed enantioconvergent C(sp3)–S cross-coupling via biomimetic radical homolytic substitution
  作者：Yu Tian、Xi-Tao Li、Ji-Ren Liu、Jian Cheng、Ang Gao、Ning-Yuan Yang、Zhuang Li、Kai-Xin Guo、Wei Zhang、Han-Tao Wen、Zhong-Liang Li、Qiang-Shuai Gu、Xin Hong、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1038/s41557-023-01385-w

  日期：2024.3

  Although α-chiral C(sp3)–S bonds are of enormous importance in organic synthesis and related areas, the transition-metal-catalysed enantioselective C(sp3)–S bond construction still represents an underdeveloped domain probably due to the difficult heterolytic metal–sulfur bond cleavage and notorious catalyst-poisoning capability of sulfur nucleophiles. Here we demonstrate the use of chiral tridentate

  尽管α-手性C( sp 3 )–S键在有机合成及相关领域中具有极其重要的意义，但过渡金属催化的对映选择性C( sp 3 )–S键结构仍然代表着一个不发达的领域，这可能是由于困难的异质分解造成的。金属-硫键断裂和硫亲核试剂臭名昭著的催化剂中毒能力。在这里，我们演示了使用手性三齿阴离子配体与 Cu(I) 催化剂相结合，使外消旋仲卤代烷和叔卤代烷与高度可转化的硫亲核试剂发生仿生对映自由基 C( sp 3 )-S 交叉偶联反应。该方案不仅具有广泛的底物范围和高对映选择性，而且还提供了一系列具有不同硫氧化态的有用的α-手性烷基有机硫化合物的通用途径，从而为已知的不对称C( sp 3 )–S键提供了补充方法形成方法。机理结果支持关键的 C( sp 3 )-S 键形成步骤的仿生自由基均裂取代途径。
• AMELIORANT OR REMEDY FOR SYMPTOMS CAUSED BY ISCHEMIC DISEASES AND COMPOUNDS USEFUL THEREFOR
  申请人：SUNTORY LIMITED

  公开号：EP0755923A1

  公开（公告）日：1997-01-29

  A medicine having the following basic structure, for the alleviation or treatment of symptoms derived from ischemic diseases and seizures, epilepsy, and migraine, having a powerful action in suppressing cytotoxic Ca2+ overload and free from side-effects: wherein Z = C, CH, or N, X = O or CH2, E and Y = H, OH, a halogen, alkoxy, alkyl, or a halogen-substituted alkyl.

  一种具有以下基本结构的药物，用于缓解或治疗缺血性疾病和癫痫发作、癫痫和偏头痛引起的症状，在抑制细胞毒性 Ca2+ 过载方面具有强大的作用，且无副作用： 其中 Z = C、CH 或 N，X = O 或 CH2，E 和 Y = H、OH、卤素、烷氧基、烷基或卤素取代的烷基。
• ARYLPIPERIDINOL AND ARYLPIPERIDINE DERIVATIVES AND DRUGS CONTAINING THE SAME
  申请人：SUNTORY LIMITED

  公开号：EP0867183A1

  公开（公告）日：1998-09-30

  A pharmaceutical composition, especially a pharmaceutical composition for the alleviation or treatment of symptoms due to ischemic diseases and symptoms derived from seizures, epilepsy, and migraine, and a Ca2+ overload suppressant, containing an arylpiperidinol or arylpiperidine derivative having the formula (I): wherein, R is H, an optionally substituted phenyl, an optionally substituted phenoxy, or an optionally substituted benzoyl, A is a connecting bond, a cycloalkylene, or an alkenylene optionally substituted with a lower alkyl, B is an alkylene optionally substituted with OH or an alkoxy or -NHCO(CH2)n- where n is an integer of 1 to 5, E is a connecting bond, O, or a methylene, X is OH or H provided that when E is O or a methylene, X is not H, and Y and Z are independently H, a halogen, an alyoxy, or an alyyl optionally substituted with a halogen.

  一种药物组合物，特别是一种用于缓解或治疗缺血性疾病引起的症状和癫痫发作、癫痫和偏头痛引起的症状的药物组合物，以及一种Ca2+超载抑制剂，含有具有式(I)的芳基哌啶醇或芳基哌啶衍生物： 其中，R 是 H、任选取代的苯基、任选取代的苯氧基或任选取代的苯甲酰基，A 是连接键、环烷基或任选被低级烷基取代的烯基、B 是任选被 OH 或烷氧基或-NHCO(CH2)n-取代的亚烷基，其中 n 是 1 至 5 的整数；E 是连接键、O 或亚甲基；X 是 OH 或 H，但当 E 是 O 或亚甲基时，X 不是 H；Y 和 Z 独立地是 H、卤素、烯丙基氧基或任选被卤素取代的烯丙基。