6,6-dimethyl-3-(phenylamino)cyclohex-2-enone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6,6-dimethyl-3-(phenylamino)cyclohex-2-enone
• 英文别名: 3-Anilino-6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-one；3-anilino-6,6-dimethylcyclohex-2-en-1-one
• 化学式: C₁₄H₁₇NO
• 分子量: 215.295
• InChiKey: OBYJLWVPEUMMBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-dimethyl-3-(phenylamino)cyclohex-2-enone 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 potassium phosphate 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以42%的产率得到2,2′-thiobis(6,6-dimethyl-3-(phenylamino)cyclohex-2-enone)
  参考文献：
  名称：

  烯胺酮 的C（sp 2）–H键的硫化：使用元素硫作为硫化试剂合成硫醚的方案†

  摘要：

  在CuBr / K 3 PO 4存在下，进行了烯胺酮的C（sp 2）-H键与元素硫的硫化反应。它提供了以中等至良好收率合成硫醚的有效方法。当使用硒粉代替硫粉时，该方案也适用于合成硒化物。

  DOI：

  10.1039/c5ob02619a
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-1,3-环己二酮 、 苯胺 在 magnesium sulfate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 6,6-dimethyl-3-(phenylamino)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Intermolecular N-H...O Hydrogen Bonding Assisted by Resonance. II. Self Assembly of Hydrogen-Bonded Secondary Enaminones in Supramolecular Catemers

  摘要：

  报告了 15 种含有 2-en-3-amino-1-one 杂二烯体系并通过共振（RAHB）形成分子间 N-H...O 氢键的化合物的晶体结构：(1) 3-苯基氨基-2-环己烯-1-酮；(2) 3-(4-甲氧基苯基氨基)-2-环己烯-1-酮；(3) 3-(4-氯苯基氨基)-2-环己烯-1-酮；(4) 3-(4-甲氧基苯基氨基)-2-甲基-2-环己烯-1-酮；(5) 3-(4-甲氧基苯基氨基)-5-甲基-2-环己烯-1-酮； (6) 3-异丙基氨基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮； (7) 3-苯基氨基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮； (8) 3-(3-甲氧基苯基氨基)-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮；(9) N,N-3-氮杂戊烷-1,5-双[1-(3-氧代-5,5-二甲基-1-环己烯基)]； (10) 3-苯基氨基-6,6-二甲基-2-环己烯-1-酮； (11) 3-(2-甲氧基苯基氨基)-6,6-二甲基-2-环己烯-1-酮； (12) 3-(3-氯苯基氨基)-6,6-二甲基-2-环己烯-1-酮；(13) 3-(4-氯苯基氨基)-6,6-二甲基-2-环己烯-1-酮； (14) 1-(4-氯苯基)-4-(4-氯苯基氨基)-6-甲基-2-吡啶酮； (15) 3-(4-氯苯基氨基)-5-苯基-2-环戊烯-1,4-二酮。所有化合物都在共振的辅助下形成分子间 N-H...O=C 氢键，并将异共轭的烯酰胺基团连接成无限的链。通过对链形态的分析，可以找出预测和解释晶体堆积的晶体工程学规则。研究发现，简单的仲烯酮（即 (1)-(13) 以及从剑桥结构数据库中检索到的一些结构）形成的氢键具有 π 位移，其特点是 C=O 键平均长度为 1.239 ± 0.004 Å，氢键强度以 N...O 平均距离 2.86 ± 0.05 Å 表示，与之前发现的酰胺非常相似。然而，烯酰胺酮很容易被化学基团取代，从而影响π-共轭和 N...O 氢键距离。事实上，从文献中检索到的一些取代的烯酰胺酮显示出短至 2.627 Å 的 N...O 氢键距离和长达 1.285 Å 的 C=O 双键距离的大π异位。这些效应似乎与 (a) 涉及烯酮分子的 C=O 和 NH 基团的进一步 π 共轭体系的存在或 (b) 烯酮羰基在脒基功能中的转化有关。

  DOI：

  10.1107/s0108768197008677

文献信息

• Domino reactions of cyclic enaminones leading to selective synthesis of pentacyclic indoles and its functionalization
  作者：Wei Fan、Yan-Rong Li、Qun Li、Bo Jiang、Guigen Li

  DOI：10.1016/j.tet.2016.06.058

  日期：2016.8

  established, providing selective protocol to pentacyclic indoles with different substituted patterns (up to 50 examples). Both substitutions on the cyclic enaminone ring and reaction temperatures showed obvious impact on the reaction pathways. For instance, selective allylic hydroxylation and allylic esterification of in situ generated indoles depend on reaction temperatures. With special substituents

  建立了在酸酐溶剂中环状烯胺酮与1,2-二酮的新的多组分多米诺骨牌反应，为具有不同取代方式的五环吲哚提供了选择性方案（最多50个实例）。环状烯胺环上的两个取代和反应温度都对反应路径有明显的影响。例如，原位生成的吲哚的选择性烯丙基羟基化和烯丙基酯化取决于反应温度。在具有特殊取代基的情况下，反应进行脱氢过程，从而可以以良好或优异的产率获得不同的取代稠合吲哚。这些反应具有温和的条件，方便的一锅操作和较短的反应时间。
• Silver-catalyzed tandem nucleophilic addition/cycloisomerization of ortho-alkynylbenzaldehydes: Regioselective synthesis of functionalized 1H-isochromene derivatives
  作者：Fang-Hui Li、Jian Li、Shun-Yi Wang、Shun-Jun Ji

  DOI：10.1016/j.tet.2017.07.051

  日期：2017.9

  An efficient silver-catalyzed domino cycloisomerization reaction for regioselective assembly of 1H-isochromene derivatives from o-alkynylaryl aldehydes with enaminones as the external nuclephiles is developed. This protocol affords isochromene derivatives in moderate to good yields under simple and mild reaction conditions.

  开发了一种有效的银催化的多米诺环异构化反应，用于从邻炔基芳基醛与烯胺酮作为外部亲核试剂的1 H-异戊二烯衍生物的区域选择性组装。该方案在简单和温和的反应条件下以中等至良好的产率提供了异​​色烯衍生物。
• Chemoselective Pd-Catalyzed Isocyanide Insertion Reaction of Enaminones by C-H Functionalization: Hydrolysis or Cyclization through 1,3-Palladium Migration
  作者：Zheng-Yang Gu、Xiang Wang、Jia-Jia Cao、Shun-Yi Wang、Shun-Jun Ji

  DOI：10.1002/ejoc.201500458

  日期：2015.7

  A chemoselective palladium-catalyzed isocyanide insertion reaction of enaminones was developed. Amide derivatives were synthesized by this C–H functionalization and subsequent hydrolysis reactions. 4-Aminoquinoline derivatives were prepared by this C–H functionalization, which includes a 1,3-palladium migration in the process.

  开发了一种化学选择性钯催化的烯胺酮异氰化物插入反应。通过这种 C-H 官能化和随后的水解反应合成酰胺衍生物。4-氨基喹啉衍生物是通过这种 C-H 官能化制备的，其中包括在该过程中的 1,3-钯迁移。
• Multicomponent, one-pot and expeditious synthesis of highly substituted new spiro[indolo-3,10′-indeno[1,2-b]quinolin]-2,4,11′-triones under micellar catalytic effect of CTAB in water
  作者：Animesh Mondal、Mike Brown、Chhanda Mukhopadhyay

  DOI：10.1039/c4ra04918g

  日期：——

  A convenient multicomponent reaction strategy for the synthesis of highly substituted new spiro[indolo-3,10′-indeno[1,2-b]quinolin]-2,4,11′-triones has been developed under CTAB/H2O system (easily recovered and recycled) to provide spiro products with excellent yields. The most exciting feature of this methodology is its mechanism involving the unusual ring opening of an isatin moiety followed by recyclisation

  在CTAB / H 2 O体系下，开发了一种方便的多组分反应策略，用于合成高度取代的新螺[indolo-3,10'-茚并[1,2- b ]喹啉] -2,4,11'-三酮。（易于回收和再循环），以提供高产量的螺环产品。该方法学最令人兴奋的特征是其机制涉及伊斯兰素部分的异常开环，然后进行环化。
• Cu2O-Promoted cascade reaction of O-halobenzoate and enaminones for the synthesis of isoquinolinone derivatives
  作者：Yang Liang、Rui Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154287

  日期：2023.1

  A practical Cu-catalyzed cascade cyclization of o-halobenzoate with enaminones to construct isoquinolinone derivatives is described. The process involves a Cu-catalyzed intermolecular CC coupling and intramolecular azacyclization, wherein a wide range of enaminones could be tolerated.

  描述了一种实用的 Cu 催化的邻卤代苯甲酸酯与烯胺酮的级联环化以构建异喹啉酮衍生物。该过程涉及 Cu 催化的分子间 C C 偶联和分子内氮杂环化，其中可以耐受多种烯胺酮。