N-benzyl-2-oxo-2-(o-tolyl)acetamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2-oxo-2-(o-tolyl)acetamide
• 英文别名: N-benzyl-2-(2-methylphenyl)-2-oxoacetamide
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₂
• 分子量: 253.301
• InChiKey: ULUSQIZTLYWBAT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2-oxo-2-(o-tolyl)acetamide 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 (S_C,S_C,R_FC)-1-(diphenylphosphino)-2-[1-N-((4S)-4-tert-butyl-2-oxazolinyl-2-ylmethyl)ethyl]ferrocene 、 氢气 、 caesium carbonate 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 以96%的产率得到(S)-N-benzyl-2-hydroxy-2-(o-tolyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  α-酮酰胺的对映选择性铱催化加氢成α-羟基酰胺

  摘要：

  已经实现了高度对映选择性的铱催化的α-酮酰胺的氢化反应，形成α-羟基酰胺，具有优异的结果（转化率最高> 99％，ee最高> 99％，TON最高100000）。例如，该方案适用于去甲肾上腺素的对映异构体（S）-4-（2-氨基-1-羟乙基）苯-1,2-二醇的合成，该化合物被广泛用作严重低血压的治疗。还进行了密度泛函理论（DFT）计算以揭示反应机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02912
• 作为产物：
  描述：

  邻甲基苯甲酸甲酯 在 sodium percarbonate 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 N-benzyl-2-oxo-2-(o-tolyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  由β-乙腈和伯胺合成α-酮酰胺：无催化剂的氧化脱氰-酰胺化反应

  摘要：

  使用β-乙腈，伯胺和过氧化氢碳酸钠加合物（Na 2 CO 3 · 1.5H 2 O 2）开发了无催化剂的氧化脱氰-酰胺化反应，用于合成α-酮酰胺。该方法是用于脱氰反应的有价值且简单的策略。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900900

文献信息

• Asymmetric Aerobic Oxidation of α-Hydroxy Acid Derivatives Catalyzed by Reusable, Polystyrene-Supported Chiral N-Salicylidene Oxidovanadium tert-Leucinates
  作者：Santosh B. Salunke、N.Seshu Babu、Chien-Tien Chen

  DOI：10.1002/adsc.201100062

  日期：2011.5

  The direct immobilization of two different C‐5‐propargyl ether‐modified, chiral N‐salicylidene vanadyl(V) tert‐leucinates onto 4‐azidomethyl‐substituted polystyrene by click chemistry was examined. Among the eight different solvents investigated, the resulting polystyrene‐supported catalysts promote the asymmetric, aerobic oxidation of α‐hydroxy (thio)esters and amides with enantioselectivities of

  通过点击化学方法研究了将两种不同的C-5-炔丙基醚改性的手性N-水杨基亚烷基钒（V）叔亮氨酸酯直接固定在4-叠氮基甲基取代的聚苯乙烯上的方法。在所研究的八种不同溶剂中，所得的聚苯乙烯负载催化剂促进了α-羟基（硫代）酯和酰胺的不对称，好氧氧化，其在氯仿中的对映选择性高达99％ee（选择性高达41）。这些聚苯乙烯负载的催化剂可以很容易地通过过滤回收，并至少连续四次重复使用，而不会损失反应性和对映选择性。
• 催化前手性α-酮酰胺合成手性α-羟基酰胺的方法
  申请人：凯特立斯（深圳）科技有限公司

  公开号：CN107417562A

  公开（公告）日：2017-12-01

  本发明提供了一种全新制备手性α‑羟基酰胺的方法，通过使用新型的三齿氮膦配体对具有前手性的α‑酮酰胺进行不对称氢化反应制备一系列的手性α‑羟基酰胺化合物，方法包括：在氢气氛围下，在催化剂的存在下，加入前手性α‑酮酰胺和碱进行不对称氢化反应，得到手性α‑羟基酰胺；所述催化剂是由金属铱盐与手性配体络合得到。所述方法所使用的配体容易合成，反应具有高对映选择性、高收率、高转化数的特点，绝大多数底物在催化剂用量万分之一的情况下取得99％以上的转化率和97％‑99％以上的ee值，最高转化数达到100000，具有极高的工业化价值。
• Chemo- and Regioselective Asymmetric Synthesis of Cyclic Enamides through the Catalytic Umpolung Organocascade Reaction of α-Imino Amides
  作者：Yasushi Yoshida、Tomohiko Hiroshige、Kazuki Omori、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01036

  日期：2019.6.7

  The efficient chemo- and regioselective catalytic asymmetric syntheses of enamides, which are important core structures of bioactive natural products, have been achieved through the first umpolung organocascade reaction of α-imino amides. A variety of enamides have been synthesized enantioselectively in high yields with up to 99% ee. Notably, both enantiomers of the products can be selectively prepared

  酰胺的有效的化学和区域选择性催化不对称合成反应是生物活性天然产物的重要核心结构，这是通过首次的α-亚氨基酰胺的有机酚级联反应实现的。已经以高达99％ee的高产率对映体选择性地合成了多种酰胺。值得注意的是，可以通过对底物的简单预处理来选择性地制备产物的两种对映异构体。机理研究表明，基材的E / Z几何信息已转移到产品中。不论取代基的电子性质如何，本方法都可以应用于广泛的α-亚氨基酰胺。
• Chemoselective Catalytic Asymmetric Synthesis of Functionalized Aminals Through the Umpolung Organocascade Reaction of α‐Imino Amides
  作者：Yasushi Yoshida、Kazuki Omori、Tomohiko Hiroshige、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1002/asia.201900764

  日期：2019.8

  has been realized through the umpolung reaction of α‐imino amides using a catalyst we originally developed. Functionalized aminals were prepared with high chemoselectivity by treating a hemiaminal intermediate with pyridine in butanol. Evaluation of substrate scope revealed that this transformation could be achieved with a wide range of α‐imino amides to produce the desired products in high yields with

  手性官能化的缩醛胺是天然产物和药物的重要核心结构。它们的化学和区域选择性催化，不对称合成是通过使用我们最初开发的催化剂通过α-亚氨基酰胺的umpolung反应实现的。通过用吡啶在丁醇中的半胱氨酸中间体处理，可以高化学选择性地制备功能化的缩醛胺。对底物范围的评估表明，可以使用多种α-亚氨基酰胺来实现这种转化，从而以高达97％ee的高收率生产出所需的产品。一项机械研究表明，氨醛的形成是通过半胱氨酸骨架的开环/闭环平衡来进行的。
• Asymmetric Aerobic Oxidation of α-Hydroxy Acid Derivatives by <i>C</i>₄-Symmetric, Vanadate-Centered, Tetrakisvanadyl(V) Clusters Derived from <i>N</i>-Salicylidene-α-aminocarboxylates
  作者：Chien-Tien Chen、Sampada Bettigeri、Shiue-Shien Weng、Vijay D. Pawar、Ya-Hui Lin、Cheng-Yuan Liu、Way-Zen Lee

  DOI：10.1021/jo070575f

  日期：2007.10.1

  A series of chiral vanadyl(V) methoxides bearing 3-t-butyl-5-substituted N-salicylene-L-valinate and L-t-leucinate as chiral auxiliaries has been prepared. In all cases except the 3,5-di-t-butyl analogue, they exist as monomers both in solution and in the single crystal state. In the case of the 3,5-di-t-butyl analogue, the architectural nature of the vanadyl(V) complex highly depends on the base used during the complex formation event. A pentanuclear C-4-symmetric complex was formed when potassium salts were employed instead of the corresponding sodium salts. A central vanadate(V) unit serves to grip four identical chiral monomeric vanadyl(V) units together, by which a potassium ion sits on top of the four flanking units through carbonyl coordinations and serves to hold the whole cluster by cooperation with the central vanadate(V) unit. In comparison with the corresponding monomeric vanadyl(V) methoxide complex, the cluster complex was utilized to facilitate the asymmetric aerobic oxidations of various racemic alpha-hydroxyesters, -amides, and -thioesters with excellent selectivity factors (k(rel) 40 to >500).