O,O'-(R)-(-)-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N-2-[2,2'-(2-azapropane-1,3-diyl)-1,1'-biphenylyl]phosphoramidite

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: O,O'-(R)-(-)-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N-2-[2,2'-(2-azapropane-1,3-diyl)-1,1'-biphenylyl]phosphoramidite
• 英文别名: 6-(12,14-Dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)-5,7-dihydrobenzo[d][2]benzazepine
• 化学式: C₃₄H₂₄NO₂P
• 分子量: 509.544
• InChiKey: PMUVCLOTAOGJPS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.8
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  联苯-2,2-二羧酸二甲酯 在 indium 、 盐酸羟胺 、 三溴化磷 、 氯化铵 、 三乙胺 、 红铝 、 锌 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 O,O'-(R)-(-)-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N-2-[2,2'-(2-azapropane-1,3-diyl)-1,1'-biphenylyl]phosphoramidite
  参考文献：
  名称：

  R 2 Zn立体选择性催化共轭加成到α，β-烯酮中时，对位催化剂的不对称活化：（-）-muscone的有效合成

  摘要：

  提出了从（R）-BINOL和联苯胺开始的新亚磷酰胺的制备。在这种化合物中，手性仅归因于阻转异构性，并且该分子具有柔性的联苯胺残基。因此，它可以作为对流催化剂。这种新的亚磷酰胺的催化效率已经在二烷基锌试剂向α，β-烯酮的一些不对称共轭加成中进行了测试，并与类似的已知非对位配体进行了比较。有趣的是，比较的结果是在加入ZnEt获得2到查耳酮和环己烯酮，在加法ZnMe的情况下2至（É）-cyclopentadec-2-en-1-one，新配体以84％ee的浓度提供（-）-muscone（香料行业的重要成分），而非Tropos配体的ee含量低得多（57％）价值。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.07.034

文献信息

• Enantioselective silicon–boron additions to cyclic 1,3-dienes catalyzed by the platinum group metal complexes
  作者：Martin Gerdin、Maël Penhoat、Raivis Zalubovskis、Claire Pétermann、Christina Moberg

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.08.029

  日期：2008.11

  Silaborations of 1,3-cyclohexadiene and 1,3-cycloheptadiene were achieved using catalysts prepared from different combinations of phosphorus ligands and group 10 metal compounds. For the six-membered compound, 1,4-adducts with up to 82% ee were obtained employing Pt(0) and phosphoramidite ligands. For the seven-membered diene optimal conditions were found using catalysts based on Ni(0), but the highest

  使用由磷配体和第10族金属化合物的不同组合制备的催化剂实现了1,3-环己二烯和1,3-环庚二烯的硅烷化。对于六元化合物，使用Pt（0）和亚磷酰胺配体可获得ee高达82％的1,4-加合物。对于七元二烯，使用基于Ni（0）的催化剂发现了最佳条件，但观察到的最高选择性仅为22％ee。使用手性甲硅烷基硼烷与手性亚磷酰胺配体结合添加到1，3-环己二烯中，没有获得手性诱导的改善。由环己二烯获得的加合物在微波辐射下用于醛的烯丙基硼化中，以产生具有中等至良好非对映选择性的均烯丙基醇。
• Asymmetric activation of tropos catalysts in the stereoselective catalytic conjugate additions of R2Zn to α,β-enones: an efficient synthesis of (−)-muscone
  作者：Patrizia Scafato、Giovanni Cunsolo、Stefania Labano、Carlo Rosini

  DOI：10.1016/j.tet.2004.07.034

  日期：2004.9

  due only to atropisomerism and this molecule possesses a flexible biphenylamine residue. Therefore it can work as a tropos catalyst. The catalytic efficiency of this new phosphoramidite has been tested in some asymmetric conjugate additions of dialkylzinc reagents to α,β-enones and compared with that of an analogous already known non-tropos ligand. Interestingly, while comparable results were obtained

  提出了从（R）-BINOL和联苯胺开始的新亚磷酰胺的制备。在这种化合物中，手性仅归因于阻转异构性，并且该分子具有柔性的联苯胺残基。因此，它可以作为对流催化剂。这种新的亚磷酰胺的催化效率已经在二烷基锌试剂向α，β-烯酮的一些不对称共轭加成中进行了测试，并与类似的已知非对位配体进行了比较。有趣的是，比较的结果是在加入ZnEt获得2到查耳酮和环己烯酮，在加法ZnMe的情况下2至（É）-cyclopentadec-2-en-1-one，新配体以84％ee的浓度提供（-）-muscone（香料行业的重要成分），而非Tropos配体的ee含量低得多（57％）价值。