2-bromo-1-isothiocyanato-4-methoxybenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-bromo-1-isothiocyanato-4-methoxybenzene
• 英文别名: 2-Bromo-4-methoxyphenyl isothiocyanate
• 化学式: C₈H₆BrNOS
• 分子量: 244.112
• InChiKey: YLUDZSHPDQGNHW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  53.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-1-isothiocyanato-4-methoxybenzene 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (2-Bromo-4-methoxyphenyl)thiourea
  参考文献：
  名称：

  Environmentally Benign One-Pot Synthesis of Cyanamides from Dithiocarbamates Using I₂ and H₂O₂

  摘要：

  An environmentally benign reaction is devised for the synthesis of cyanamides from dithiocarbamate salts using iodine and H2O2.

  DOI：

  10.1080/00397911.2010.532276
• 作为产物：
  描述：

  triethylamine (2-bromo-4-methoxyphenyl)carbamodithioate 在 丙烯酸甲酯（MA） 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以78%的产率得到2-bromo-1-isothiocyanato-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  The thiocarbonyl ‘S’ is softer than thiolate ‘S’: A catalyst-free one-pot synthesis of isothiocyanates in water

  摘要：

  在水中介质中，用甲基丙烯酸处理预制的或原位生成的芳基/烷基二硫代氨基甲酸盐三乙基铵盐（ArNHCSS−.Et3NH+）仅得到芳基异硫氰酸酯（ArNCS），而原位生成的芳基二硫代氨基甲酸（ArNHCSS−.H+）仅生成硫代迈克尔加合物（ArNHCSSCH2CH2COOMe）。这种差异性反应活性可以通过两种替代机制来解释，这取决于反荷离子的性质和反应介质的pH值。不管反荷离子如何，与二硫代氨基甲酸盐中的硫醇/硫醇盐硫（−SH/S−）相比，硫羰基硫（=S）原子具有较大的轨道系数，更为柔软，前者通过1,4-加成与迈克尔受体加合。

  DOI：

  10.1039/b923336a

文献信息

• Structure–activity relationship of dihydroimidazo-, dihydropyrimido, tetrahydrodiazepino-[2,1-b]-thiazoles, and -benzothiazoles as an acylation catalyst
  作者：Sentaro Okamoto、Yuzo Sakai、Saki Watanabe、Shohei Nishi、Aya Yoneyama、Hitomi Katsumata、Yu Kosaki、Rumi Sato、Megumi Shiratori、Misuzu Shibuno、Tsukasa Shishido

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.01.135

  日期：2014.3

  synthesized by a condensation reaction of cyclic thioureas 15 and α-bromoacetophenones 14. Investigations of the acylation reactions of 1-phenylethanol with acid anhydrides in the presence of these cyclic isothiourea catalysts revealed their structure–activity relationships. Remarkable electronic effects resulting from substituent(s) on a benzo or phenyl moiety and the influence of the size of the annulating

  环状异硫脲1，2，3，和4通过一个四步骤程序由相应的合成邻-bromoanilines 10经由Pd或铜催化的环化-苯并噻唑形成。Nonbenzo类似物7，8，和9通过循环硫脲的缩合反应合成的15和α-bromoacetophenones 14。在这些环状异硫脲催化剂的存在下，对1-苯乙醇与酸酐的酰化反应的研究表明了它们的结构活性关系。观察到由苯并或苯基部分上的一个或多个取代基引起的显着电子效应以及环环尺寸的影响。供电子取代基的引入提高了反应速率。还研究了对3型和7型手性催化剂的一些取代作用。
• The thiocarbonyl ‘S’ is softer than thiolate ‘S’: A catalyst-free one-pot synthesis of isothiocyanates in water
  作者：Latonglila Jamir、Abdur Rezzak Ali、Harisadhan Ghosh、Francis A. S. Chipem、Bhisma K. Patel

  DOI：10.1039/b923336a

  日期：——

  Treatment of the preformed or the in situ generated aryl/alkyl dithiocarbamates triethylammonium salt (ArNHCSS−.Et3NH+) with methyl acrylate in an aqueous medium gave solely arylisothiocyanate (ArNCS), whereas the in situ generated aryl dithiocarbamic acid (ArNHCSS−.H+) yielded exclusively the thia-Michael adduct (ArNHCSSCH2CH2COOMe). This differential reactivity can be explained by two alternative mechanisms which is dependent both on the nature of the counter cation and on the pH of the reaction medium. Irrespective of the counter cations, the thiocarbonyl sulfur (=S) atom, having large orbital-coefficient, is softer compared to the thiol/thiolate sulfur (-SH/S−) in a dithiocarbamate salt and the former adds to the Michael acceptor by a 1,4-addition.

  在水中介质中，用甲基丙烯酸处理预制的或原位生成的芳基/烷基二硫代氨基甲酸盐三乙基铵盐（ArNHCSS−.Et3NH+）仅得到芳基异硫氰酸酯（ArNCS），而原位生成的芳基二硫代氨基甲酸（ArNHCSS−.H+）仅生成硫代迈克尔加合物（ArNHCSSCH2CH2COOMe）。这种差异性反应活性可以通过两种替代机制来解释，这取决于反荷离子的性质和反应介质的pH值。不管反荷离子如何，与二硫代氨基甲酸盐中的硫醇/硫醇盐硫（−SH/S−）相比，硫羰基硫（=S）原子具有较大的轨道系数，更为柔软，前者通过1,4-加成与迈克尔受体加合。
• Solid phase synthesis of benzothiazole and thiophene derivatives based on resin-bound cyclic malonic acid ester
  作者：Xian Huang、Jing Tang

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00688-4

  日期：2003.6

  A new method for the solid phase synthesis of benzothiazoles and 2-arylamino-3-carboxyl-4-hydroxy-5-arylthiophenes is described. Resin bound cyclic malonic acid ester was reacted with aryl isothiocyanates and then with bromine or α-bromoketones, followed by treatment with perchloric acid or sodium methoxide to afford substituted 2-methylbenzothiazoles or 2-arylamino-3-carboxyl-4-hydroxy-5-arylthiophenes

  描述了一种固相合成苯并噻唑和2-芳基氨基-3-羧基-4-羟基-5-芳基噻吩的新方法。使树脂结合的环状丙二酸酯与异硫氰酸芳基酯，然后与溴或α-溴代酮反应，然后用高氯酸或甲醇钠处理，得到取代的2-甲基苯并噻唑或2-芳基氨基-3-羧基-4-羟基-5-芳基噻吩分别以高收率和高纯度获得。
• Cu(<scp>ii</scp>) catalysed chemoselective oxidative transformation of thiourea to thioamidoguanidine/2-aminobenzothiazole
  作者：Santosh K. Sahoo、Nilufa Khatun、Anupal Gogoi、Arghya Deb、Bhisma K. Patel

  DOI：10.1039/c2ra22240j

  日期：——

  o-halogens (–F, –Cl) gave 2-aminobenzothiazoles via a dehalogenative heteroarylation path and not by the Hugerschoff path involving an electrophilic substitution reaction. For thioureas containing reactive ortho halogens (such as –Br, –I) the reaction proceeds at room temperature giving 2-aminobenzothiazoles via a dehalogenative path requiring a catalytic quantity of Cu(II). No transformation of thiourea (Tu)

  具有催化量的Cu（II）盐的2-卤代芳基-仲-烷基不对称硫脲（Tu）（卤代= -F，-Cl）原位氧化成其二硫键中间体，然后亚胺-二硫键重排得到硫代氨基胍基（标签）在室温下的部分。在此过程中，Cu（II）还原为Cu（I），并与Tag部分形成复合物，在用Mg处理后，可从中分离Tag部分。氨。但是，当在高温下用催化量的Cu（II）盐进行相同的反应时，带有邻卤素的Tu （-F，-Cl）通过脱卤杂芳化途径而不是通过Hugerschoff途径生成2-氨基苯并噻唑涉及亲电取代反应。对于含有反应性邻卤素（例如–Br，–I）的硫脲，反应在室温下进行，通过脱卤途径生成2-氨基苯并噻唑，需要催化量的Cu（II）。没有转变硫脲用Cu（I）盐观察到（Tu）至Tag，表明该氧化转化需要氧化Cu（II）盐。温和的反应条件，对环境有益的试剂和溶剂，高收率，对各种官能团的耐受性是该方法的一些基本特征。
• Isothiocyanate-Directed Ortho-Selective Halogenation of Arenes via C–H Functionalization
  作者：Usharani Mandapati、Srinivasarao Pinapati、Ramana Tamminana、Rudraraju Rameshraju

  DOI：10.1007/s10562-017-2234-y

  日期：2018.1

  was used as a halide source. It is a simple, general and efficient method for the synthesis of 2-halo aromatic isothiocyanates. All the reactions are carried out under optimized reaction conditions to provide their respective desired products in good to high yield.Graphical AbstractWe have developed a general, simple and efficient method for the synthesis of 2-halo arylisothiocyanates from isothiocyanates

  摘要已经描述了在温和反应条件下通过 C-H 官能化芳烃的邻位选择性卤化。在该反应中，Cu(II)X2 用作卤化物源。它是合成2-卤代芳香族异硫氰酸酯的一种简单、通用、高效的方法。所有反应均在优化的反应条件下进行，以提供各自所需的产率高的产物。 图文摘要 我们开发了一种通用、简单、有效的方法，用于在温和的条件下通过邻位选择性卤化异硫氰酸酯合成 2-卤代芳基异硫氰酸酯。反应条件。Cu(II)X2 用作该方法的卤化物源。所有反应均在优化的反应条件下进行，从而以良好至高产率提供各自所需的产物。