N-(2,2-dimethyl-3-phenyl-3-butenyl)toluene-4-sulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2,2-dimethyl-3-phenyl-3-butenyl)toluene-4-sulfonamide
• 英文别名: N-(2,2-dimethyl-3-phenylbut-3-enyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 化学式: C₁₉H₂₃NO₂S
• 分子量: 329.463
• InChiKey: PYDIKWCHYLIAFI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2,2-dimethyl-3-phenyl-3-butenyl)toluene-4-sulfonamide 在 2,4,6-triphenylpyrylium tetrafluoroborate 、 (2R,2'R)-2,2'-((2',4',6'-triisopropyl-4-mercapto-[1,1'-biphenyl]-3,5-diyl)bis(oxy))bis(1,1-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)propan-1-ol) 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 3,3-dimethyl-4-phenyl-1-tosylpyrrolidine 、 (R)-3,3-dimethyl-4-phenyl-1-tosylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  一种用于高对映选择性抗马尔可夫尼科夫氢胺化的手性 C2 对称芳硫醇催化剂

  摘要：

  手性氢供体催化剂的开发是通过对映选择性氢原子转移（HAT）过程扩展和创新不对称有机催化反应的基础。在此，开发了一种前所未有的手性C 2 -对称芳硫醇催化剂，其衍生自容易获得的对映体乳酸酯。利用这些催化剂，建立了不对称反马尔可夫尼科夫烯烃氢胺化环化反应，提供了多种具有中等到高对映选择性的药学上有趣的3-取代哌啶。设计的对照实验和理论计算的结果合理化了立体控制的起源，并揭示了手性硫醇部分对对映选择性的空间效应。我们相信这些催化剂的简便合成、灵活可调性和有效的对映选择性控制能力将为多功能手性 HAT 催化剂和相关不对称反应的开发提供线索。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04596
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,2-dimethyl-3-phenylbut-3-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 N-(2,2-dimethyl-3-phenyl-3-butenyl)toluene-4-sulfonamide
  参考文献：
  名称：

  一种用于高对映选择性抗马尔可夫尼科夫氢胺化的手性 C2 对称芳硫醇催化剂

  摘要：

  手性氢供体催化剂的开发是通过对映选择性氢原子转移（HAT）过程扩展和创新不对称有机催化反应的基础。在此，开发了一种前所未有的手性C 2 -对称芳硫醇催化剂，其衍生自容易获得的对映体乳酸酯。利用这些催化剂，建立了不对称反马尔可夫尼科夫烯烃氢胺化环化反应，提供了多种具有中等到高对映选择性的药学上有趣的3-取代哌啶。设计的对照实验和理论计算的结果合理化了立体控制的起源，并揭示了手性硫醇部分对对映选择性的空间效应。我们相信这些催化剂的简便合成、灵活可调性和有效的对映选择性控制能力将为多功能手性 HAT 催化剂和相关不对称反应的开发提供线索。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04596

文献信息

• Two-Step 1,2-Shifts by β-Cleavage of Carbenium Ions and Recombination in Friedel−Crafts Reactions of 2-<i>tert</i>-Butyl-1-tosylaziridines¹
  作者：Konstantinos Bellos、Helmut Stamm

  DOI：10.1021/jo980774m

  日期：1998.10.1

  AlCl3-induced ring cleavage of two 2-tert-butyl-1-tosylaziridines in benzene (PhH) or anisole (AnH) generates carbenium ions (CIs). Subsequent neopentyl rearrangement forms CIs 3a,b, whose beta-cleavage generates +CH2NTsAlC3- (14) and an alkene. The intermediate 14 can recombine with the alkene at either C=C carbon, resulting in a reversal of the cleavage (3a,b) or in a formal 1,2-shift (CIs 12a,b). AnH rapidly removes 14 from these interconverting systems by formation of a methoxybenzylamide species that undergoes fragmentation into TsNHAlCl3- and methoxybenzyl cation, which gives dianisylmethane (main product). PhH reacts slowly with 14, leaving CIs 3a,b and 12a,b more time for other reactions. Unreacted 14 can even be trapped by AnH at the end of a PhH run. Protonation of each alkene forms N-free CIs that react with PhH and AnH. Replacing tosyl in one of the aziridines by benzoyl makes the beta-cleavage markedly slower than both the classic phenyl shift and the internal trapping of CIs.
• 10.1021/jacs.4c04596
  作者：Tang, Lin、Shen, Chaoren、Hao, Shaoyu、Dong, Kaiwu

  DOI：10.1021/jacs.4c04596

  日期：——

  development of chiral hydrogen donor catalysts is fundamental in the expansion and innovation of asymmetric organocatalyzed reactions via an enantioselective hydrogen atom transfer (HAT) process. Herein, an unprecedented type of chiral C2-symmetric arylthiol catalysts derived from readily available enantiomeric lactate ester was developed. With these catalysts, an asymmetric anti-Markovnikov alkene

  手性氢供体催化剂的开发是通过对映选择性氢原子转移（HAT）过程扩展和创新不对称有机催化反应的基础。在此，开发了一种前所未有的手性C 2 -对称芳硫醇催化剂，其衍生自容易获得的对映体乳酸酯。利用这些催化剂，建立了不对称反马尔可夫尼科夫烯烃氢胺化环化反应，提供了多种具有中等到高对映选择性的药学上有趣的3-取代哌啶。设计的对照实验和理论计算的结果合理化了立体控制的起源，并揭示了手性硫醇部分对对映选择性的空间效应。我们相信这些催化剂的简便合成、灵活可调性和有效的对映选择性控制能力将为多功能手性 HAT 催化剂和相关不对称反应的开发提供线索。