diethyl 2-((5-methoxy-1H-indol-3-yl)(phenyl)methyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-((5-methoxy-1H-indol-3-yl)(phenyl)methyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-[(5-methoxy-1H-indol-3-yl)-phenylmethyl]propanedioate
• 化学式: C₂₃H₂₅NO₅
• 分子量: 395.455
• InChiKey: OPBCEJCTQYKIEN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  77.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-甲氧基吲哚 、 亚苯甲基丙二酸二乙酯 在 SiO₂-NH₂/PTA/Y(III) (silica-supported yttrium triflate) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以55 %的产率得到diethyl 2-((5-methoxy-1H-indol-3-yl)(phenyl)methyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  二氧化硅支撑的三氟甲磺酸钇填充床反应器用于吲哚与亚苄基丙二酸酯的连续流动迈克尔加成

  摘要：

  填充床反应器填充有固定在功能化二氧化硅上的 Y(OTf)3 的催化性能已经在流动条件下吲哚与亚苄基丙二酸酯的迈克尔加成中进行了测试，与间歇条件相比提供了更高的生产率，更容易回收最终产物。产品和催化剂的使用寿命延长。值得注意的是，同一个催化反应器在使用五天后，被用来进行不同的反应，即流动中的立体选择性狄尔斯阿尔德环加成反应，与间歇反应相比，生产率提高了 24 倍。

  DOI：

  10.1002/adsc.202301210

文献信息

• Alkylidene malonates and α,β-unsaturated α′-hydroxyketones as practical substrates for vinylogous Friedel–Crafts alkylations in water catalysed by scandium(<scp>iii</scp>) triflate/SDS
  作者：Jens Oelerich、Gerard Roelfes

  DOI：10.1039/c4ob02487g

  日期：——

  Alkylidene malonates and α,β-unsaturated α′-hydroxyketones are demonstrated to be efficient classes of electrophiles for the scandium(III) triflate/sodium dodecyl sulphate (SDS) catalysed vinylogous Friedel–Crafts alkylation of indoles and pyrroles in water. These substrates contain an easily removable auxiliary group that increases affinity for the catalytic metal ion in such a way that they can compete

  已证明亚炔基丙二酸酯和α，β-不饱和α'-羟基酮是三氟甲磺酸（（III）/十二烷基硫酸钠（SDS）催化水中的吲哚和吡咯的乙烯基弗里德尔-克拉夫特烷基化反应的有效亲电试剂。这些底物包含易于除去的辅助基团，其以与水竞争与催化金属离子结合的方式增加了对催化金属离子的亲和力。因此，亚烷基丙二酸酯和α，β-不饱和α'-羟基酮是例如以下的有吸引力的替代品，α，β-不饱和羧酸和-酯，它们在水性介质中在这些反应中反应性不足。与有机溶剂相比，路易斯酸和SDS在催化中的结合可显着加速水中的反应。提出的方法是有吸引力的，因为反应快速，实验上简单并且产生了高产率的产物。
• Catalytic enantioselective alkylation of heteroaromatic compounds using alkylidene malonates
  作者：Wei Zhuang、Tore Hansen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1039/b009008p

  日期：——

  A catalytic enantioselective alkylation of heteroaromatic compounds using alkylidene malonates has been developed; the reaction proceeds for different heteroaromatic compounds with alkylidene malonates in high yield and enantiomeric excess.

  已经开发了一种利用烯丙基美克酮对杂芳香化合物进行催化的对映选择性烷基化反应；该反应能够以高产率和较高的对映体过剩进行不同杂芳香化合物与烯丙基美克酮的反应。
• Controllable Enantioselective Friedel−Crafts Reaction¹ between Indoles and Alkylidene Malonates Catalyzed by Pseudo-<i>C</i>₃-Symmetric Trisoxazoline Copper(II) Complexes
  作者：Jian Zhou、Meng-Chun Ye、Zheng-Zheng Huang、Yong Tang

  DOI：10.1021/jo035552p

  日期：2004.2.1

  Pseudo-C-3-symmetric trisoxazoline copper(II) complexes prove to be excellent catalysts in the Friedel-Crafts alkylation of indoles with alkylidene malonates. The absolute stereochemistry of this reaction is shown to be dependent on the solvent. Reactions in isobutyl alcohol afford the Friedel-Crafts alkylation adducts in excellent yields and with up to +98% ee. In 1,1,2,2-tetrachloroethane (TTCE), however, the opposite enantiomers of the products are obtained in good yields with up to -89% ee. Water tolerance of chiral catalyst trisoxazoline 2a/Cu(OTf)(2) is examined, and it is found that the addition of up to 200 equiv of water relative to catalyst in isobutyl alcohol has almost no effect on enantioselectivity but slows down the reaction. The reaction scope is studied as well. The roles of alcohol as the solvent to accelerate the reaction are discussed. The stereochemical models of asymmetric induction for reactions both in isobutyl alcohol and in TTCE are also developed.