2,5-norbornadiene-2,3-dicarboxylic acid diethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,5-norbornadiene-2,3-dicarboxylic acid diethyl ester
• 英文别名: 2,3-dicarboethoxynorbornadiene；diethyl bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate；diethyl (1S,4R)-bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: VDGBMYHTHINHBJ-DTORHVGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-norbornadiene-2,3-dicarboxylic acid diethyl ester 在 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.5h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  实用的大体积对称二酯选择性单水解

  摘要：

  我们先前报道的高效选择性单水解反应已应用于几种大体积对称双酯的单水解反应，包括二乙酯，二丙酯和二丁酯。与相应的二甲基酯相比，更大比例的极性非质子助溶剂，DMSO和KOH水溶液似乎有助于改善大体积二酯的反应性。该过程是温和且实用的，在简单条件下以高收率得到相应的半酯。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.12.061
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 丁炔二酸二乙酯 以89%的产率得到2,5-norbornadiene-2,3-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过对称和非对称 2,3-双（烷氧基羰基）降冰片二烯的开环复分解聚合合成聚降冰片二烯及其向半酯衍生物的转化。

  摘要：

  使用含钌的第二代 Grubbs 催化剂，通过开环复分解聚合 (ROMP) 合成聚降冰片二烯库，该催化剂由多种对称和非对称 2,3-双(烷氧基羰基)降冰片二烯单体单元制备而成。通过我们之前报道的对称二酯的选择性单水解反应有效获得的-酯。在这些聚合物中，聚降冰片二烯具有t通过用三氟乙酸去保护将衍生自非对称单体单元的-丁氧羰基转化为半酯衍生物，得到两亲聚合物。进行所得聚合物的氢化反应以产生在主链中具有饱和结构的聚合物以改善热稳定性。所有这些聚合物的特征在于它们的分子量和热性能以及光谱数据。我们的选择性单水解反应已被证明是生产相对均质聚合物库的通用工具。

  DOI：

  10.1039/d0ob01252a

文献信息

• Substituted Diarylnorbornadienes and Quadricyclanes: Synthesis, Photochemical Properties, and Effect of Substituent on the Kinetic Stability of Quadricyclanes
  作者：Kyle J. Spivack、Jesse V. Walker、Maria J. Sanford、Benjamin R. Rupert、Andrew R. Ehle、James M. Tocyloski、Aaron N. Jahn、Lyndsey M. Shaak、Obiamaka Obianyo、Karyn M. Usher、Felix E. Goodson

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02025

  日期：2017.2.3

  new method for the synthesis of diarylnorbornadiene derivatives. Through the use of a two-step procedure consisting of a tandem alkene insertion-Suzuki coupling reaction followed by a DDQ dehydrogenation, we have been able to synthesize derivatives with a wide variety of substituents. We also present the results of UV–visible spectroscopy studies and kinetics experiments that show the effect of substituent

  在本文中，我们提出了一种合成二芳基降冰片二烯衍生物的新方法。通过使用由串联烯烃插入-Suzuki偶联反应和随后的DDQ脱氢组成的两步​​程序，我们已经能够合成具有多种取代基的衍生物。我们还介绍了紫外可见光谱研究和动力学实验的结果，这些结果表明了取代基对降冰片二烯的光吸收性能以及四环素的光化学转化产生的动力学稳定性的影响。虽然芳环上的取代对四环烷不稳定性的影响相对较小，在桥头位置被甲基取代产生的四环烷与没有甲基取代基的四环烷相比，其热转化成降冰片二烯的速度明显慢。根据动力学实验的结果，我们确定四环烷烃的还原是通过自由基机理发生的，而极性效应的贡献却很小。该观察结果使我们推测我们的数据是否可能构成自由基取代基常数σ的基础。Q •，类似于传统的Hammettσ参数。
• Palladium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cocyclotrimerization of Benzynes with Bicyclic Alkenes:  An Efficient Route to Anellated 9,10-Dihydrophenanthrene Derivatives and Polyaromatic Compounds
  作者：Thiruvellore Thatai Jayanth、Masilamani Jeganmohan、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/jo048702k

  日期：2004.11.1

  at ambient temperature to yield anellated 9,10-dihydrophenanthrene products 3a−r in moderate to excellent yields. The [2 + 2 + 2] cocyclotrimerization products from oxa- and azabicyclic alkenes can be applied for the synthesis of polyaromatics, substituted benzo[b]triphenylenes (8a−f), via a simple Lewis acid mediated deoxyaromatization in good yields. In addition the [2 + 2 + 2] products undergo retro

  描述了一种有效的方法，该方法通过钯膦配合物催化双环烯烃和苯并炔的联环三聚反应，生成相应的降冰片烷芳构的9,10-二氢菲衍生物。双环烯烃1a - i与前体2a - d [2-（三甲基甲硅烷基）苯基三氟甲磺酸酯（2a），4,5-二甲基-2-（三甲基甲硅烷基）苯基三氟甲磺酸酯（2b）生成的苯炔进行[2 + 2 + 2]共环三聚。，6-（三甲基甲硅烷基）-2,3-二氢-1H-5-茚基三氟甲磺酸酯（2c），4-甲基-2-（三甲基甲硅烷基）苯基三氟甲磺酸酯（2d）]在PdCl 2（PPh 3）2存在下在环境温度下，在乙腈中以中等至优异的产率产生带芳基的9,10-二氢菲产物3a - r。氧杂-和氮杂双环烯烃的[2 + 2 + 2]共环三聚产物可以通过简单的路易斯酸介导的脱氧芳构化，以高收率应用于多芳烃的合成，取代的苯并[ b ]三亚苯基（8a - f）。此外，[2 + 2 + 2]产物易于进行逆狄尔斯-
• Selective Direct Heterocoupling of Alkenes Catalyzed by <i>in Situ</i> Generated Ruthenium Complexes
  作者：Marc-Olivier Simon、Sylvain Darses

  DOI：10.1021/jo4014854

  日期：2013.10.4

  describe a ruthenium-based catalytic system that allows the codimerization of cyclic alkenes and Michael acceptors. High yields and excellent stereoselectivities toward the exo-(E) adducts are obtained on a wide range of substrates with various functional groups. In addition, running the reaction in protic media leads to the reduced product resulting from the tandem codimerization/reduction sequence.

  我们描述了一种基于钌的催化体系，它可以使环烯烃和迈克尔受体共聚。在具有各种官能团的多种底物上均获得了高产率和对exo-（E）加合物的优异立体选择性。另外，在质子介质中进行反应会导致串联共二聚/还原顺序导致产物减少。
• Identification of Selective Norbornane-Type Aspartate Analogue Inhibitors of the Glutamate Transporter 1 (GLT-1) from the Chemical Universe Generated Database (GDB)
  作者：Erika Luethi、Kong T. Nguyen、Marc Bürzle、Lorenz C. Blum、Yoshiro Suzuki、Matthias Hediger、Jean-Louis Reymond

  DOI：10.1021/jm100959g

  日期：2010.10.14

  A variety of conformationally constrained aspartate and glutamate analogues inhibit the glutamate transporter 1 (GLT-1, also known as EAAT2). To expand the search for such analogues, a virtual library of aliphatic aspartate and glutamate analogues was generated starting from the chemical universe database GDB-11 which contains 26.4 million possible molecules up to 11 atoms of C. N. O, F, resulting in 101026 aspartate analogues and 151285 glutamate analogues. Virtual screening was realized by high-throughput docking to the glutamate binding site of the glutamate transporter homologue from Pyrococcus horikoshii (PDB code: 1XFH) using Autodock. Norbornane-type aspartate analogues were selected from the top-scoring virtual hits and synthesized. Testing and optimization led to the identification of (1R*,2R*,3S*,4R*,6R*)-2-amino-6-phenethyl-bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylic acid as a new inhibitor of GLT-1 with IC(50) = 1.4 mu M against GLT-1 and no inhibition of the related transporter EAAC1. The systematic diversification of ligands by enumeration with help of GDB followed by virtual screening, synthesis. and testing as exemplified here provides a general strategy For drug discovery.
• Practical selective monohydrolysis of bulky symmetric diesters
  作者：Jianjun Shi、Satomi Niwayama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.12.061

  日期：2018.2

  has been applied to monohydrolysis of several bulkyl symmetric diesters, including diethyl esters, dipropyl esters, and dibutyl esters. A greater proportion of a polar aprotic co-solvent, DMSO, and aqueous KOH appear to help improve the reactivity of bulky diesters compared to the corresponding dimethyl esters. The procedure is mild and practical, yielding the corresponding half-esters in high yields

  我们先前报道的高效选择性单水解反应已应用于几种大体积对称双酯的单水解反应，包括二乙酯，二丙酯和二丁酯。与相应的二甲基酯相比，更大比例的极性非质子助溶剂，DMSO和KOH水溶液似乎有助于改善大体积二酯的反应性。该过程是温和且实用的，在简单条件下以高收率得到相应的半酯。