(R)-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-3-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-3-en-1-ol
• 英文别名: (R)-1-(4-trifluoromethylphenyl)-3-buten-1-ol；(1R)-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]but-3-en-1-ol
• 化学式: C₁₁H₁₁F₃O
• 分子量: 216.203
• InChiKey: UNOFRSFHIUMSNW-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯甲醛 、 烯丙基三甲氧基硅烷 在 2,2,2-三氟乙醇 、 silver tetrafluoroborate 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以89%的产率得到(R)-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  手性膦-银配合物催化羰基化合物的不对称烯丙基化

  摘要：

  以BINAP·AgBF4 [BINAP = 2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘基]配合物为手性预催化剂，三乙胺为碱，醛或酮与烯丙基三甲氧基硅烷的催化不对称烯丙基化反应在 2,2,2-三氟乙醇存在下的预催化剂。通过原位生成的手性烯丙基银催化剂，以中等至高产率获得了具有高达 95% ee 的光学活性高烯丙醇。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701177

文献信息

• Chiral Bis(imidazolinyl)phenyl NCN Pincer Rhodium(III) Catalysts for Enantioselective Allylation of Aldehydes and Carbonyl–Ene Reaction of Trifluoropyruvates
  作者：Tao Wang、Xin-Qi Hao、Juan-Juan Huang、Jun-Long Niu、Jun-Fang Gong、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/jo4014194

  日期：2013.9.6

  Chiral NCN pincer rhodium(III) complexes with bis(imidazolinyl)phenyl ligands were found to be effective catalysts for the allylation of a variety of electronically and structurally diverse aldehydes with allyltributyltin, giving the corresponding optically active homoallylic alcohols in high yields with enantioselectivities of up to 97% ee. These complexes were also applied in the carbonyl–ene reaction

  发现具有双（咪唑啉基）苯基配体的手性NCN钳形铑（III）配合物是有效的催化剂，用于将各种电子和结构不同的醛与烯丙基三丁基锡进行烯丙基化，从而以高收率得到相应的光学活性均烯醇，且对映选择性高达到97％ee。这些配合物还用于三氟丙酮酸乙酯或三氟丙酮酸甲酯与各种2-芳基丙烯的羰基-烯反应中。借助三氟甲磺酸银，钳型铑（III）催化剂可以催化反应，以高收率和高立体选择性（最高95％ee）提供相应的手性α-羟基-α-三氟甲基酯。
• Chiral Unsymmetrically Substituted Bipyridine <i>N</i> ,<i>N′</i> -Dioxides as Catalysts for the Allylation of Aldehydes
  作者：Jan Ulč、David Nečas、Petr Koukal、Vojtěch Havlíček、Zdeněk Tošner、Simona Hybelbauerová、Martin Kotora

  DOI：10.1002/ejoc.201800485

  日期：2018.10.9

  A series of unsymmetrically substituted diastereoisomeric (Ra,R) and (Sa,R) bipyridine N,N′‐dioxides were tested as catalysts for the enantioselective allylation of various aldehydes. Homoallylic alcohols were obtained with enantiopurities of up to 99 % ee.

  测试了一系列不对称取代的非对映异构体（R a，R）和（S a，R）联吡啶N，N'-二氧化物作为各种醛的对映选择性烯丙基化的催化剂。得到的对映纯度高达99％ee的均烯丙基醇。
• Chiral Phosphoramide-Catalyzed Enantioselective Addition of Allylic Trichlorosilanes to Aldehydes. Preparative Studies with Bidentate Phosphorus-Based Amides
  作者：Scott E. Denmark、Jiping Fu、Michael J. Lawler

  DOI：10.1021/jo052203h

  日期：2006.2.1

  that more than one Lewis basic moiety (phosphoramide) is involved in the rate- and stereochemistry-determining step of enantioselective allylation, bidentate chiral phosphoramides were developed. Different chiral phosphoramide moieties were connected by tethers of methylene chains of varying length. The rate and enantioselectivity of allylation with allyltrichlorosilane promoted by the bidentate phosphoramides

  基于机械学的见解，即对映选择性烯丙基化的速率和立体化学决定步骤涉及多个路易斯基本部分（磷酰胺），开发了二齿手性磷酰胺。通过不同长度的亚甲基链的束缚连接不同的手性磷酰胺部分。发现由二齿磷酰胺促进的与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化的速率和对映选择性高度依赖于系链长度。设计了一种新的基于2,2'-双吡咯烷骨架的磷酰胺，在烯丙基化反应中具有良好的收率，有效的转化率和高的对映选择性。对映体纯的2,2'-双吡咯烷的合成很容易通过吡咯烷的光二聚化，然后用四氢呋喃进行拆分而大规模完成。l（或d）酒石酸。用各种取代的烯丙基三氯硅烷和不饱和醛检查了烯丙基化反应的范围。通过添加不对称的γ-二取代的烯丙基三氯硅烷，该方法已应用于立体异构的季中心的构建。
• A New Approach to Axially Chiral BipyridineN,N′-Dioxides Bearing Aromatic Substituents and their Use for Catalytic Asymmetric Allylation of Aldehydes with Allyl(trichloro)silane
  作者：Asato Kina、Toyoshi Shimada、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/adsc.200404054

  日期：2004.8

  (Rnap,Rpyr)-1 with the aryl Grignard reagents opened a new approach to axially chiral bipyridine N,N′-dioxides (R)-2 bearing a variety of aryl groups at the 6 and 6′ positions. One of the N,N′-dioxides (R)-2d which is substituted with 3,5-dimethyl-4-methoxy groups was found to be highly catalytically active and enantioselective for the asymmetric allylation of aldehydes with allyl(trichloro)silane. The

  钯催化的联吡啶N，N'-二氧化物6,6'-二氯化物（R nap，R pyr）-1与芳基格氏试剂的交叉偶联开辟了一种轴向手性联吡啶N，N'-二氧化物（R）-2在6和6'位置带有多个芳基。之一的N，N'-二氧化物（[R ）- 2d中取代有3,5-二甲基-4-甲氧基被认为是用于醛的用烯丙基（三氯）硅烷在不对称烯丙基高度催化活性和对映选择性。烯丙基化发生与0.01-0.1％（摩尔）的（- [R ）- 2d中 产生高达94％ee的均烯丙基醇。
• Enantioselective Allylation of Aldehydes Catalyzed by Diastereoisomeric Bis(tetrahydroisoquinoline) N,N′-Dioxides
  作者：Klára Vlašaná、Radim Hrdina、Irena Valterová、Martin Kotora

  DOI：10.1002/ejoc.201001219

  日期：2010.12

  enantioselectivity up to 96 %. On the other hand, the allylation of aromatic aldehydes in the presence of the (R,R ax ,R) catalyst proceeded only in MeCN (up to 67 % ee), and the level of asymmetric induction was strongly influenced by the presence of electron-donating and -accepting groups in the aldehyde. The allylation of α,β-unsaturated aldehydes proceeded only in dichloromethane (enantioselectivity

  在两种非对映异构体 (R,R ax ,R)- 和 (R,S ax ,R)-bis-1,1'-[5,6,7,研究了 8-四氢-3-(四氢呋喃-2-基)异喹啉]N,N'-二氧化物。反应过程受所选溶剂的影响很大。(R,S ax ,R) 催化剂有效地促进了 THF 中的反应，对映选择性高达 96%。另一方面，在 (R,R ax ,R) 催化剂存在下芳香醛的烯丙基化仅在 MeCN（高达 67 % ee）中进行，并且不对称诱导的水平受到电子存在的强烈影响。醛中的供体和受体基团。α,β-不饱和醛的烯丙基化仅在二氯甲烷中进行（对映选择性高达 68%）。