(R)-ethyl 2-(2-benzoylhydrazinyl)pent-4-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-ethyl 2-(2-benzoylhydrazinyl)pent-4-enoate
• 英文别名: (R)-ethyl 2-(N'-benzoylhydrazino)-4-pentenoate；ethyl (2R)-2-(2-benzoylhydrazinyl)pent-4-enoate
• 化学式: C₁₄H₁₈N₂O₃
• 分子量: 262.309
• InChiKey: GSHROOOPSWZDLA-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  67.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙烯基三氯硅烷 、 Glyoxylsaeure-aethylester-benzoylhydrazon 在 2,2'-双(二苯基氧膦)-1,1'-联萘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到(R)-ethyl 2-(2-benzoylhydrazinyl)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  EP1721890

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Asymmetric Allylation of α-Ketoester-Derived<i>N</i>-Benzoylhydrazones Promoted by Chiral Sulfoxides/<i>N</i>-Oxides Lewis Bases: Highly Enantioselective Synthesis of Quaternary α-Substituted α-Allyl-α-Amino Acids
  作者：Gloria Reyes-Rangel、Yamir Bandala、Fred García-Flores、Eusebio Juaristi

  DOI：10.1002/chir.22159

  日期：2013.9

  Chiral sulfoxides/N‐oxides (R)‐1 and (R,R)‐2 are effective chiral promoters in the enantioselective allylation of α‐keto ester N‐benzoylhydrazone derivatives 3a, 3b, 3c, 3d, 3e, 3f, 3g to generate the corresponding N‐benzoylhydrazine derivatives 4a, 4b, 4c, 4d, 4e, 4f, 4g, with enantiomeric excesses as high as 98%. Representative hydrazine derivatives 4a, 4b were subsequently treated with SmI2, and

  手性亚砜/ Ñ -oxides（[R ）- 1和（- [R ，- [R ） - 2是α酮的对映选择性烯丙基酯有效手性启动子Ñ -benzoylhydrazone衍生物3a中，图3b，图3c，3D，3E，3F，3克到生成相应的N-苯甲酰肼衍生物4a，4b，4c，4d，4e，4f，4g，对映体过量高达98％。随后将代表性的肼衍生物4a，4b用SmI 2处理，并将所得的氨基酯5a，5b用LiOH处理，得到季构α-取代的α-烯丙基α-氨基酸6a，6b，其绝对构型指定为（S），化学基础和电子圆二色性（ECD）数据基础。手性25：529–540，2013年。©2013 Wiley Periodicals，Inc.
• Zn-Catalyzed Asymmetric Allylation for the Synthesis of Optically Active Allylglycine Derivatives. Regio- and Stereoselective Formal α-Addition of Allylboronates to Hydrazono Esters
  作者：Mari Fujita、Takashi Nagano、Uwe Schneider、Tomoaki Hamada、Chikako Ogawa、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja710627x

  日期：2008.3.1

  have developed Zn-catalyzed asymmetric allylation of hydrazono esters with allylboronates. The reactions proceeded smoothly in high yields and high stereoselectivities. Remarkably, formal α-addition occurred for α-substituted allylboronates exclusively, and excellent stereoselectivities were observed. This is the first example of catalytic regio- and stereoselective allylations with formal α-addition.

  我们开发了锌催化的腙酯与烯丙基硼酸酯的不对称烯丙基化反应。反应以高产率和高立体选择性顺利进行。值得注意的是，α-取代的烯丙基硼酸酯仅发生了正式的 α-加成，并且观察到了优异的立体选择性。这是具有正式α-加成的催化区域和立体选择性烯丙基化的第一个例子。此外，反应是在水性介质中进行的，水的使用是必不可少的。Zn(OH)2 可能是这种不对称烯丙基化反应的催化剂，并且证实了 Zn(OH)2 的催化活性。这也是手性金属氢氧化物催化不对称反应的首例。
• Process for the allylation of n-acylhydrazones
  申请人：Kobayashi Shu

  公开号：US20070142672A1

  公开（公告）日：2007-06-21

  [PROBLEMS] To provide a novel method for the allylation of N-acylhydrazones by which enantioselectively allylated N-acylhydrazines can be efficiently obtained. [MEANS FOR SOLVING PROBLEMS] A method for the production of enantioselectively allylated N-acylhydrazines represented by the general formula [3]: [wherein R 0 is an optionally substituted hydrocarbon group, an optionally substituted heterocyclic group, or —COOR 1 (wherein R 1 is a hydrocarbon group); R 2 is acyl; R 3 and R 4 are each hydrogen, or one of R 3 and R 4 is hydrogen and the other is a hydrocarbon group; and R 5 and R 6 are each independently hydrogen or a hydrocarbon group], characterized by reacting an N-acylhydrazone represented by the general formula [1]: [wherein R 0 and R 2 are as defined above] with an allylating agent such as allyltrichlorosilane or crotyltrichlorosilane in the presence of a chiral phosphine oxide.

  [问题] 提供一种新的N-酰基肼的烯丙基化方法，以有效获得对映选择性烯丙基化的N-酰基肼。 [解决问题的方法] 一种生产对映选择性烯丙基化N-酰基肼的方法，表示为通式[3]：[其中R0是可选取代的碳氢化合物基团，可选取代的杂环基团或-COOR1（其中R1是碳氢化合物基团）; R2是酰基; R3和R4分别是氢，或者R3和R4中的一个是氢，另一个是碳氢化合物基团; R5和R6各自独立地是氢或碳氢化合物基团]，其特征在于在手性膦氧化物的存在下，将通式[1]所表示的N-酰基肼与烯丙基化试剂（例如烯丙基三氯硅烷或丁烯基三氯硅烷）反应。
• Stereospecific, Enantioselective Allylation of ?-Hydrazono Esters by Using Allyltrichlorosilanes with BINAP Dioxides as Neutral-Coordinate Organocatalysts
  作者：Chikako Ogawa、Masaharu Sugiura、Sh? Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.200461312

  日期：2004.12.3
• Catalytic Asymmetric Allylation of Hydrazono Esters in Aqueous Media by Using ZnF2–Chiral Diamine
  作者：Tomoaki Hamada、Kei Manabe、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.200351778

  日期：2003.8.25