methyl 2-p-chlorobenzoyloxy-p-nitrophenylacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-p-chlorobenzoyloxy-p-nitrophenylacetate
• 英文别名: methyl N-p-chlorobenzoyloxy-p-nitrophenylacetate；methyl α-p-chlorobenzoyloxy-p-nitrophenylacetate；[2-Methoxy-1-(4-nitrophenyl)-2-oxoethyl] 4-chlorobenzoate
• 化学式: C₁₆H₁₂ClNO₆
• 分子量: 349.727
• InChiKey: WZSOWMJDWDQIIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(4-硝基苯基)乙酰氯 在 dirhodium tetraacetate 、 sodium hydroxide 、 potassium fluoride on basic alumina 、 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 124.0h， 生成 methyl 2-p-chlorobenzoyloxy-p-nitrophenylacetate
  参考文献：
  名称：

  由不稳定的1,3-二氧杂环丁鎓-4-油酸酯不稳定的酰氧基乙烯酮的生成及其与酮体亲和剂的反应，从而产生[2 + 2] Cycloadducts

  摘要：

  Rh 2（OAc）4生成的中离子1,3-二氧杂-4-醇盐的快速开环苯重氮基乙酸酐衍生物催化氧化分解为酰氧基苯基酮烯的方法是，用几种酮体亲和剂捕获烯酮，从而证明了这一点。进行了苯基重氮乙酸酐衍生物与几种亲酮体的反应，例如二氢呋喃，碳二亚胺和亚胺。没有观察到后者与1，3-二氧杂-4-醇盐的1，3-偶极环加合物。取而代之的是，仅分离它们的[2 + 2]-环加成物与通过最初形成的1，3-二氧杂-4-醇盐的开环而生成的酰氧基乙烯酮。在与环戊二烯的反应中，与[2 + 2]-乙烯酮加合物一起形成了1，3-偶极环加合物与1，3-二氧杂-4-醇酸酯的主要产物。PM3计算2，5-二苯基-1的形成热 3-二氧戊环-4-油酸酯和相应的苯甲酰氧基苯基乙烯酮表明，开环的酰氧基乙烯酮为约。9 kcal / mol比相应的1,3-二氧杂-4-醇盐更稳定。

  DOI：

  10.1021/jo060074e

文献信息

• Fast ring opening of unstable mesoionic 1,3-dioxolylium-4-olates to acyloxyketenes: formation of [2+2] cycloadducts of acyloxyketene with several ketenophiles
  作者：Masashi Hamaguchi、Naoki Tomida、Eiko Mochizuki、Takumi Oshima

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.08.122

  日期：2003.10

  Fast ring opening of mesoionic 1,3-dioxolylium-4-olate 5, generated by Rh-2(OAc)(4)-catalyzed decomposition of a phenyldiazoacetic anhydride 6, to an acyloxyketene 10 was demonstrated by trapping the ketene 10. Rh-2(OAc)(4)-catalyzed decomposition of p-nitrophenyldiazoacetic p-chlorobenzoic anhydride 6a in the presence of ketenophiles such as dihydrofuran, carbodiimides, and imines did not give 1,3-dipolar cycloadducts with the 1,3-dioxolylium-4-olates 5a, but their [2+2]-cycloadducts with the acyloxyketene 10a. PM3 calculation of heats of formation of a 1,3-dioxolylium-4-olate 5 and an acyloxyketene 40 indicates that the acyloxyketene 10 is 9 kcal/mol more stable than the 1,3-dioxolylium-4-olates 5. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Generation of Acyloxyketenes from Unstable Mesoionic 1,3-Dioxolium-4-olates and Their Reaction with Ketenophiles To Give [2 + 2] Cycloadducts
  作者：Masashi Hamaguchi、Naoki Tomida、Yuji Iyama、Takumi Oshima

  DOI：10.1021/jo060074e

  日期：2006.7.1

  acyloxyphenylketenes was demonstrated by trapping the ketenes with several ketenophiles. Reactions of phenyldiazoacetic anhydride derivatives with several ketenophiles such as dihydrofuran, carbodiimides, and imines were carried out. No 1,3-dipolar cycloadducts of the latter with 1,3-dioxolium-4-olates were observed. Instead, only their [2 + 2]-cycloadducts with the acyloxyketenes generated by ring-opening of the initially

  Rh 2（OAc）4生成的中离子1,3-二氧杂-4-醇盐的快速开环苯重氮基乙酸酐衍生物催化氧化分解为酰氧基苯基酮烯的方法是，用几种酮体亲和剂捕获烯酮，从而证明了这一点。进行了苯基重氮乙酸酐衍生物与几种亲酮体的反应，例如二氢呋喃，碳二亚胺和亚胺。没有观察到后者与1，3-二氧杂-4-醇盐的1，3-偶极环加合物。取而代之的是，仅分离它们的[2 + 2]-环加成物与通过最初形成的1，3-二氧杂-4-醇盐的开环而生成的酰氧基乙烯酮。在与环戊二烯的反应中，与[2 + 2]-乙烯酮加合物一起形成了1，3-偶极环加合物与1，3-二氧杂-4-醇酸酯的主要产物。PM3计算2，5-二苯基-1的形成热 3-二氧戊环-4-油酸酯和相应的苯甲酰氧基苯基乙烯酮表明，开环的酰氧基乙烯酮为约。9 kcal / mol比相应的1,3-二氧杂-4-醇盐更稳定。