tert-butyl (R)-3-(2-methylphenyl)-2-(diphenylmethanediylamino)propanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (R)-3-(2-methylphenyl)-2-(diphenylmethanediylamino)propanoate
• 英文别名: (R)-tert-butyl 3-(2-methylphenyl)-2-(diphenylmethyleneamino)propanoate；tert‑butyl (R)-2-((diphenylmethylene)amino)-3-(o-tolyl)propanoate；tert-butyl (2R)-2-(benzhydrylideneamino)-3-(2-methylphenyl)propanoate
• 化学式: C₂₇H₂₉NO₂
• 分子量: 399.533
• InChiKey: GJAIORCIBGDYCA-XMMPIXPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯 、 2-甲基苄溴 在 1,10-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-11H,13H-spiro[diindeno[7,1-cd:1′,7′-ef]azocine-12,4′-morpholin]-12-ium 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 以92%的产率得到tert-butyl (R)-3-(2-methylphenyl)-2-(diphenylmethanediylamino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  SPINOL 衍生的手性季铵盐催化对映选择性合成氟化芳香氨基酸†

  摘要：

  我们报道了一种新型手性季铵盐的合成，该季铵盐具有刚性螺二茚满支架。这些手性季铵盐被用作甘氨酸叔丁酯-二苯甲酮席夫碱与氟化和非氟化苄基溴的相转移催化不对称烷基化反应的催化剂。在既定的反应条件下，以高产率和对映选择性获得了一系列手性氟化芳香族α-氨基酸衍生物，其中一些是具有生物学意义的化合物的关键中间体。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2023.113679

文献信息

• 9-Amino-(9-deoxy)cinchona alkaloid-derived new chiral phase-transfer catalysts
  作者：Wenwen Peng、Jingwei Wan、Bing Xie、Xuebing Ma

  DOI：10.1039/c4ob01648c

  日期：——

  9-amino-(9-deoxy)cinchona alkaloid-derived chiral phase-transfer catalysts bearing amino groups was developed by using known cinchona alkaloids as the starting materials. Due to the transformation of the 9-hydroxyl group into a 9-amino functional group, the catalytic performances were significantly improved in comparison with the corresponding first generation phase-transfer catalysts, and excellent yields (92–99%)

  以已知的金鸡纳生物碱为原料，开发了一种新型的带有氨基的9-氨基-（9-脱氧）金鸡纳生物碱衍生的手性相转移催化剂。由于将9-羟基转化为9-氨基官能团，与相应的第一代相转移催化剂相比，其催化性能得到了显着改善，并具有出色的收率（92-99％）和高对映选择性（87在甘氨酸席夫碱的基准不对称α-烷基化反应中达到–96％ee）。基于氨基对高产率和对映选择性的特殊贡献，推测了可能的催化机理。
• Recoverable Dendritic Phase-Transfer Catalysts that Contain (+)-Cinchonine-Derived Ammonium Salts
  作者：Jordi Rull、José Juan Jara、Rosa M. Sebastián、Adelina Vallribera、Carmen Nájera、Jean-Pierre Majoral、Anne-Marie Caminade

  DOI：10.1002/cctc.201600283

  日期：2016.6.21

  The asymmetric alkylation of a glycinate Schiff base with benzyl bromide is used as a benchmark reaction, and the dendrimeric catalyst that contains an allyl group on the O‐9 hydroxy group of the cinchonine units is the most active. The recovery and reuse of the catalyst are possible for five consecutive runs without loss of activity and with only a slight decrease in enantioselectivity. If other electrophiles

  制备了四种新的磷树枝状相转移催化剂，该催化剂在通过奎宁环烷基N原子的季铵化反应获得的表面上包含12（+）-金鸡尼盐。甘氨酸Schiff碱与苄基溴的不对称烷基化被用作基准反应，并且在辛可宁单元的O-9羟基上含有烯丙基的树枝状催化剂最为活跃。催化剂的回收和再利用可以连续进行五次，而不会损失活性，对映选择性仅略有降低。如果使用其他亲电试剂，则取代的苄基溴化物要比其他活化的烷基溴化物得到更好的结果，从而得到相应的R氨基酸衍生物。将这些结果与先前报道的类似金鸡铵盐的结果进行比较，结果表明，对于这种类型的有机催化，树状大分子可能比其他聚合物有更好的支持。
• Photoswitchable Chiral Phase Transfer Catalyst
  作者：Masaru Kondo、Kento Nakamura、Chandu G. Krishnan、Shinobu Takizawa、Tsukasa Abe、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1021/acscatal.1c00057

  日期：2021.2.5

  have been developed to control the catalytic activity by photoirradiation. Azobenzene binaphthyl crown ether (ABCE) can switch its reactivity and selectivity through structural transformation of the crown ether moiety induced by E/Z photoisomerization of azobenzene. (Z)-ABCE promoted enantioselective alkylation of the glycine Schiff base to afford chiral amino acid derivatives in good yields with high

  已经开发了基于偶氮-冠醚的光开关手性相转移催化剂，以通过光辐射来控制催化活性。偶氮苯联萘冠醚（ABCE）可以通过偶氮苯的E / Z光异构化诱导的冠醚部分的结构转化来切换其反应性和选择性。（Z）-ABCE促进甘氨酸席夫碱的对映选择性烷基化，以高收率和高对映体比率提供手性氨基酸衍生物。相反，（E）-ABCE阻碍了相同条件下的反应进程。
• Directing the Cation Recognition Ability of Calix[4]arenes toward Asymmetric Phase-Transfer Catalysis
  作者：Nicola Alessandro De Simone、Rosaria Schettini、Carmen Talotta、Carmine Gaeta、Irene Izzo、Giorgio Della Sala、Placido Neri

  DOI：10.1002/ejoc.201700912

  日期：2017.10.10

  the first time in asymmetric phase-transfer catalysis. The binding affinities of a series of chiral α-methylbenzylamine-derived calix[4]arene-amides toward Na+ guest have been determined by 1H NMR spectroscopic titration experiments. The good apparent association constant values are consistent with the macrocycles' catalytic efficiency in the asymmetric alkylation reaction of N-(diphenylmethylene)glycine

  首次在不对称相转移催化中利用了手性杯芳烃主体对碱性阳离子客体的识别能力。一系列手性α-甲基苄胺衍生的杯[4]芳烃-酰胺对Na+客体的结合亲和力已通过1H NMR光谱滴定实验确定。良好的表观缔合常数值与大环在相转移条件下 N-（二苯基亚甲基）甘氨酸酯的不对称烷基化反应中的催化效率一致。
• A New Class of Acetophenone-based Cinchona Alkaloids as Phase-transfer Catalysts: Application to the Enantioselective Synthesis of α-Amino Acids
  作者：Jian Lv、Liping Zhang、Lei Liu、Yongmei Wang

  DOI：10.1246/cl.2007.1354

  日期：2007.11.5

  A new class of acetophenone-based cinchona alkaloid-derived quaternary ammonium salts were prepared and evaluated as phase-transfer catalysts in the enantioselective alkylation of glycine imine est...

  制备了一类新的苯乙酮基金鸡纳生物碱季铵盐，并评估其作为甘氨酸亚胺酯对映选择性烷基化中的相转移催化剂。