(E)-methyl 4-cyclohexyl-2-oxobut-3-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-methyl 4-cyclohexyl-2-oxobut-3-enoate
• 英文别名: methyl (E)-4-cyclohexyl-2-oxobut-3-enoate
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: GXNYDVMVCQXSMY-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 4-cyclohexyl-2-oxobut-3-enoate 在 三氟化硼乙醚 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸促进β，γ-不饱和α，α-二甲氧基酯与甲硅烷基亲核试剂的反应

  摘要：

  提出了路易斯酸促进的β，γ-不饱和α，α-二甲氧基酯与甲硅烷基亲核试剂的缩合反应，该反应很容易通过β，γ-不饱和α-酮酯的乙缩醛化反应制得。通过使用烯丙基三甲基甲硅烷基酯和烯丙基三甲基硅烷作为亲核试剂，一系列带有芳族和脂族取代基的β，γ-不饱和α，α-二甲氧基酯的BF 3促进反应以SN2'方式在γ位进行，以提供γ-具有高区域选择性的高产率的取代的α，β-不饱和α-甲氧基酯。相反，使用三甲基甲硅烷基氰化物的反应主要在α位发生，而甲硅烷基氢化物的反应导致α-和γ-区域异构体的混合物有利于γ-取代产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.06.078
• 作为产物：
  描述：

  环己甲醛二甲缩醛 在 三氟化硼乙醚 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (E)-methyl 4-cyclohexyl-2-oxobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Efficient Enantioselective Synthesis of Dihydropyrans Using a Chiral N,N′-Dioxide as Organocatalyst

  摘要：

  The bifunctional organocatalyst C3 N,N'-dioxide has been successfully applied to the asymmetric cascade Michael/hemiacetalization reaction of alpha-substituted cyano ketones and beta,gamma-unsaturated alpha-ketoesters for the synthesis of multifunctionalized chiral dihydropyrans. The corresponding products were obtained in excellent yields (up to 99%) with high to excellent enantioselectivities (up to 99% ee).

  DOI：

  10.1021/ol400894j

文献信息

• A catalytic asymmetric carbonyl–ene reaction of β,γ-unsaturated α-ketoesters with 5-methyleneoxazolines
  作者：Weiwei Luo、Jiannan Zhao、Jie Ji、Lili Lin、Xiaohua Liu、Hongjiang Mei、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c5cc02748a

  日期：——

  A catalytic asymmetric carbonyl-ene reaction of [small beta],[gamma]-unsaturated [small alpha]-ketoesters with 5-methyleneoxazolines was accomplished. The process was based on the utilization of a chiral N,N'-dioxide/MgII catalyst, providing the desired products with excellent...

  完成了β，γ-不饱和小α-酮酸酯与5-亚甲基恶唑啉的催化不对称羰基-烯反应。该工艺基于利用手性N，N'-二氧化物/ MgII催化剂，可为所需的产品提供优异的...
• Asymmetric Catalytic Formal 1,4‐Allylation of β,γ‐Unsaturated α‐Ketoesters: Allylboration/Oxy‐Cope Rearrangement
  作者：Qiong Tang、Kai Fu、Peiran Ruan、Shunxi Dong、Zhishan Su、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201905533

  日期：2019.8.19

  allylboronic acids to β,γ‐unsaturated α‐ketoesters has been realized by employing a chiral NiII/N,N′‐dioxide complex as the catalyst. This transformation proceeds by an allylboration/oxy‐Cope rearrangement sequence, providing a facile and rapid route to γ‐allyl‐α‐ketoesters with moderate to good yields (65–92 %) and excellent ee values (90–99 % ee). The isolation of 1,2‐allylboration products provided insight

  通过使用手性Ni II / N，N'-二氧化物络合物作为催化剂，已实现了对β，γ-不饱和α-酮酸酯的烯丙基硼酸的高度对映体选择性形式共轭烯丙基加成。该转化过程通过烯丙基硼化/ oxy-Cope重排序列进行，提供了简便且快速的途径，以中等至良好的收率（65-92％）和出色的ee值（90-99％ee）转化为γ-烯丙基-α-酮酸酯）。1,2-烯丙基化产物的分离提供了对随后oxy-Cope重排反应机理的认识：底物诱导的手性转移和手性Lewis酸加速过程。在实验研究和DFT计算的基础上，提出了一种罕见的船状过渡态模型，作为氧-科普重排过程中高手性转移的起源。
• F^–-Free Deoxyhydrotrifluoromethylation of α-Keto Esters with Ph₃P⁺CF₂CO₂^–: Synthesis of α–CF₃-Substituted Esters
  作者：Ying Zheng、Yimin Jia、Yuan Yuan、Zhong-Xing Jiang、Zhigang Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01518

  日期：2020.8.21

  direct deoxyhydrotrifluoromethylation of α-keto esters with a difluoromethylating reagent has been achieved, in which the employment of water can promote the dissociation of the CF2 group to form a CF3 moiety, which provides the successful transformation. The current protocol demonstrates one of the most practical approaches to generate α-trifluoromethyl esters with a broad substrate scope and high functional

  三氟甲基化的化合物通常是通过使用CF 3 SiMe 3和NaSO 2 CF 3，梅本氏试剂和Togni试剂通过三氟甲基化反应获得的。在此，已经实现了用二氟甲基化试剂的α-酮酯的外部无氟阴离子的直接脱氧氢三氟甲基化，其中水的使用可以促进CF 2基团的离解以形成CF 3。部分，提供成功的转化。当前方案证明了一种最实用的方法来生产具有广泛的底物范围和高官能团相容性的α-三氟甲基酯，其中它适用于生物活性化合物的后期修饰，并且可以轻松按比例放大。机理研究表明，原位生成的宝石-二氟烯烃中间体会被水分解，从而生成酰基氟和HF。
• Lewis acid catalyzed asymmetric [4+2] cycloaddition of cyclobutenones to synthesize α,β-unsaturated δ-lactones
  作者：Qian Yao、Han Yu、Hang Zhang、Shunxi Dong、Fenzhen Chang、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c8cc01040d

  日期：——

  Here we report an efficient asymmetric [4+2] cycloaddition of β,γ-unsaturated α-ketoesters with cyclobutenones. The corresponding products were obtained in good yields (up to 92%) with excellent enantioselectivities (up to 98% ee) and diastereoselectivities (up to >19/1 dr). Moreover, based on the control experiments and previous reports, a possible catalytic cycle was proposed.

  在这里，我们报告了β，γ-不饱和α-酮酸酯与环丁烯酮的有效不对称[4 + 2]环加成反应。获得了具有良好对映选择性（高达98％ee）和非对映选择性（高达> 19/1 dr）的高收率（最高92％）的相应产物。此外，基于控制实验和先前的报道，提出了可能的催化循环。
• Highly Stereoselective Oxy-Michael Additions to β,γ-Unsaturated α-Keto Esters:  Rapid Enantioselective Synthesis of 3-Hydroxybutenolides
  作者：Xin Xiong、Caroline Ovens、Adam W. Pilling、John W. Ward、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/ol702693m

  日期：2008.2.1

  The highly diastereoselective oxy-Michael addition of the "naked" anion of (6S)-methyl delta-lactol to gamma-substituted beta,gamma-unsaturated alpha-keto esters leading to the direct formation of THP*-protected gamma-hydroxy alpha-keto ester derivatives is described. Subsequent acid-mediated deprotection affords the 3-hydroxybutenolides in high yields.

  （6S）-甲基δ-乳糖的“裸”阴离子的高度非对映选择性氧基-迈克尔加成至γ-取代的β，γ-不饱和α-酮酯，导致THP *保护的γ-羟基α-直接形成描述了酮酯衍生物。随后的酸介导的脱保护以高收率提供了3-羟基丁烯内酯。