methyldiphenyl<(phenylthio)methyl>silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: methyldiphenyl<(phenylthio)methyl>silane
• 英文别名: Methyldiphenyl[(phenylthio)-methyl]silane；methyl-diphenyl-(phenylsulfanylmethyl)silane
• 化学式: C₂₀H₂₀SSi
• 分子量: 320.53
• InChiKey: VRHMWOHQNKEXMQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 methyldiphenyl<(phenylthio)methyl>silane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以67%的产率得到methyldiphenyl<(phenylthio)(trimethylsilyl)methyl>silane
  参考文献：
  名称：

  新型双（硫代甲基）硅烷：有机硅烷的基础材料

  摘要：

  非π稳定的双（硫代甲基）硅烷的第一个高收率制备方法是用电子转移试剂对C–S键进行还原性裂解。通过二氯硅烷与[（苯硫基）甲基]锂反应合成的双[（苯硫基）-甲基]硅烷通过与萘二甲酸锂（LiC 10 H 8）或锂p，p反应转化为相应的双（锂硫基甲基）硅烷7。'-二叔丁基联苯（LiDBB）作为电子转移试剂，其特征在于与Bu 3反应氯化锡 双[（苯硫基）甲基]硅烷的C–S键可以选择性地裂解，从而可以引入两个不同的基团。–硅原子在所示结构类型的反应性中起着核心作用。双（锂硫基甲基）硅烷被用作制备有机硅烷，Si-H-官能化有机硅烷和含有SiCH 2 Si结构单元的1,3-二硅环丁烷的新组成部分。

  DOI：

  10.1002/cber.19961290710
• 作为产物：
  描述：

  甲基二苯基氯硅烷 、 (phenylthio)methyllithium 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 以65%的产率得到methyldiphenyl<(phenylthio)methyl>silane
  参考文献：
  名称：

  新型双（硫代甲基）硅烷：有机硅烷的基础材料

  摘要：

  非π稳定的双（硫代甲基）硅烷的第一个高收率制备方法是用电子转移试剂对C–S键进行还原性裂解。通过二氯硅烷与[（苯硫基）甲基]锂反应合成的双[（苯硫基）-甲基]硅烷通过与萘二甲酸锂（LiC 10 H 8）或锂p，p反应转化为相应的双（锂硫基甲基）硅烷7。'-二叔丁基联苯（LiDBB）作为电子转移试剂，其特征在于与Bu 3反应氯化锡 双[（苯硫基）甲基]硅烷的C–S键可以选择性地裂解，从而可以引入两个不同的基团。–硅原子在所示结构类型的反应性中起着核心作用。双（锂硫基甲基）硅烷被用作制备有机硅烷，Si-H-官能化有机硅烷和含有SiCH 2 Si结构单元的1,3-二硅环丁烷的新组成部分。

  DOI：

  10.1002/cber.19961290710

文献信息

• Mechanistic Insights into the Reaction of Enantiomerically Pure Lithiosilanes and Electrophiles: Understanding the Differences between Aryl and Alkyl Halides
  作者：Christian Däschlein、Simeon O. Bauer、Carsten Strohmann

  DOI：10.1002/ejic.201000834

  日期：2011.3

  focus on product composition and enantiomeric ratios as a basis for a better understanding of ongoing mechanisms. Both parameters are strongly influenced by both the organic group and the corresponding halide of the used electrophile. Thus, high stereoselectivities and yields are only obtained if one distinct reaction mechanism dominates. In the case of aliphatic electrophiles, experimental and quantum

  对映体纯锂硫硅烷对脂肪族和芳香族卤代亲电试剂的反应性已被研究，重点是产品组成和对映体比率，作为更好地理解正在进行的机制的基础。这两个参数都受到所用亲电试剂的有机基团和相应卤化物的强烈影响。因此，只有当一种不同的反应机制占主导地位时，才能获得高立体选择性和产率。在脂肪族亲电试剂的情况下，实验和量子化学研究支持氯化物的 SN2 机制的偏好，导致在硅上保留构型，而溴化物倾向于通过卤化物 - 锂交换（ate 络合物）在反转下反应。对于芳香族亲电试剂，这些关系发生了变化：