2-(1-methoxycarbonyl-2-phenylethyl)-1-methyl-3-oxo-7-oxa-2-azabicyclo[2.2.1]heptane-4,5,6-tricarboxylic acid trimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(1-methoxycarbonyl-2-phenylethyl)-1-methyl-3-oxo-7-oxa-2-azabicyclo[2.2.1]heptane-4,5,6-tricarboxylic acid trimethyl ester
• 英文别名: trimethyl (1R,4S,5S,6R)-2-[(2S)-1-methoxy-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl]-1-methyl-3-oxo-7-oxa-2-azabicyclo[2.2.1]heptane-4,5,6-tricarboxylate
• 化学式: C₂₂H₂₅NO₁₀
• 分子量: 463.441
• InChiKey: JZCRTLDSUQFHAA-BXYJZGPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  135
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-acetylphenylalanine methyl ester 在 p-nitrobenzenesulfonyl azide 、 rhodium(II) perfluorobutyroamidate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 2-(1-methoxycarbonyl-2-phenylethyl)-1-methyl-3-oxo-7-oxa-2-azabicyclo[2.2.1]heptane-4,5,6-tricarboxylic acid trimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  氨基酸衍生的异丁香酮偶极子的[3 + 2]-环加成中的无环立体控制

  摘要：

  衍生自手性胺的α-重氮酰亚胺经过Rh（II）催化的环化反应，得到相应的手性异麦角酮偶极子，该偶极子被多种双极性亲和剂捕获。[3 + 2]-环加成中非对映选择性的程度和意义是手性胺上取代模式的函数。外形成高收率-cycloadducts，但该π面部选择性低与来自1-苯乙基胺和1-（1-萘基）乙基胺衍生的偶极子。然而，当使用氨基酸酯作为手性胺组分时，观察到非常高的面部辨别力。使用衍生自苯丙氨酸甲酯的手性偶极子和多种偶极亲子分子，可获得最佳结果（≥95：5）。观察到的syn可以根据在环加成的过渡态中的优选构象的酯官能团的立体电子效应来使优选性合理化。另一种可能性涉及羰基酯与铑金属的相互作用，从而引起酰胺基团的攻击以立体方式发生。通过与芳香环的π堆积有效地屏蔽π面之一，说明了苯丙氨酸衍生物的π面选择性很高。本研究介绍了一种新的方法，可在异麦草酮环加成反应中进行有效的无环立体控制。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00339-1

文献信息

• Acyclic stereocontrol in [3+2]-cycloadditions of amino acid-derived isomünchnone dipoles
  作者：Albert Padwa、Michael Prein

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00339-1

  日期：1998.6

  α-Diazoimides derived from chiral amines undergo Rh(II)-catalyzed cyclization to give the corresponding chiral isomünchnone dipoles which were trapped with a variety of dipolarophiles. The extent and sense of diastereoselectivity in the [3+2]-cycloaddition is a function of the substitution pattern on the chiral amine. Exo-cycloadducts were formed in high yield, but the π-facial selectivity is low with

  衍生自手性胺的α-重氮酰亚胺经过Rh（II）催化的环化反应，得到相应的手性异麦角酮偶极子，该偶极子被多种双极性亲和剂捕获。[3 + 2]-环加成中非对映选择性的程度和意义是手性胺上取代模式的函数。外形成高收率-cycloadducts，但该π面部选择性低与来自1-苯乙基胺和1-（1-萘基）乙基胺衍生的偶极子。然而，当使用氨基酸酯作为手性胺组分时，观察到非常高的面部辨别力。使用衍生自苯丙氨酸甲酯的手性偶极子和多种偶极亲子分子，可获得最佳结果（≥95：5）。观察到的syn可以根据在环加成的过渡态中的优选构象的酯官能团的立体电子效应来使优选性合理化。另一种可能性涉及羰基酯与铑金属的相互作用，从而引起酰胺基团的攻击以立体方式发生。通过与芳香环的π堆积有效地屏蔽π面之一，说明了苯丙氨酸衍生物的π面选择性很高。本研究介绍了一种新的方法，可在异麦草酮环加成反应中进行有效的无环立体控制。