1,8-bis(thiophen-2-yl)octa-1,7-diyne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 1,8-bis(thiophen-2-yl)octa-1,7-diyne
• 英文别名: 1,8-bis(2-thienyl)octa-1,7-diyne；2-(8-Thiophen-2-ylocta-1,7-diynyl)thiophene
• 化学式: C₁₆H₁₄S₂
• 分子量: 270.419
• InChiKey: QXTDFSFSRLJGQW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  56.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-bis(thiophen-2-yl)octa-1,7-diyne 在 正丁基锂 、 二氯二茂锆 、 三溴化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 108.0h， 以60%的产率得到2,2',5,5'-tetra(2-thienyl)-1,1'-bisphosphole
  参考文献：
  名称：

  通过 σ-P-P 键连接 π-发色团：展示 σ-π-共轭的新型组件

  摘要：

  为了研究 σ-P-P 骨架介导 π-生色团之间相互作用的能力，已经制备和研究了在 2,2' 和 5,5'-位置带有苯基或噻吩基取代基的 1,1'-双磷。这些空气稳定的衍生物很容易通过从二炔开始的“一锅法”合成获得。理论研究和 UV-vis 数据清楚地表明，两个 π 系统通过 σ-PP-P 桥相互作用。这种通过键相互作用导致组件的光学 HOMO-LUMO 间隙降低。这些 1,1'-双磷的亲核 σ3-P 中心允许对 σ-桥进行化学修饰。这些修改提供了对组件光学特性的进一步调整。噻吩基取代的 1,1'-双磷的电氧化产生具有低光学带隙和可逆 p 掺杂的电活性材料。

  DOI：

  10.1021/ja0317067
• 作为产物：
  描述：

  2-溴噻吩 、 1,7-辛二炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 生成 1,8-bis(thiophen-2-yl)octa-1,7-diyne
  参考文献：
  名称：

  包含磷眼单元的共轭金属超分子聚合物

  摘要：

  A new building block, TPT, composed of the substituted phosphole ring surrounded by two thiophene rings with 2,2':6',2"-terpyridine-4'-yl (tpy) end-groups, is prepared and assembled with metal ions (Co2+, Cu2+, Fe2+, Ni2+, and Zn2+) into metallo-supramolecular polymers (MSPs), and properties of both TPT and the MSPs are compared with those of their counterparts with terthiophene central blocks. A distinct red-shifting of the UV/vis band about by 60-100 nm proves the decrease in the bandgap energy due to replacing the thiophene-2,5-diyl with a phosphole-2,5-diyl central unit, which is due to the lowered aromaticity of phosphole ring compared to the aromaticity of thiophene ring. Assembling TPT with metal ions gives oligomeric chains comprising up to 10 unimeric units in dilute solutions. MSPs with Fe2+ and Ni2+ ion couplers exhibit very slow constitutional dynamics, while those with Cu2+ and Zn2+ ion couplers quite fast constitutional dynamics. A metal ligand charge transfer is observed only for Fe-2+-MSPs, while luminescence is observed only for. Zn2+-MSPs, mainly at an excess of Zn2+ ions, which indicates a positive effect of the end-capping of MSP chains with these ions.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.6b00822

文献信息

• The influence of the formal replacement of thiophenes by stannoles in terthiophene and sexithiophene on the optoelectronic properties and electrochemical behavior
  作者：Jonas Hoffmann、Isabel-Maria Ramirez y Medina、Muriel Hissler、Anne Staubitz

  DOI：10.1039/d1dt00565k

  日期：——

  well-defined oligothiophenes can be used as models to understand the optical and electronic properties of polythiophenes, we transposed this concept on stannole containing polymers; therefore we synthesized a monomeric 1 and dimeric thiophene-flanked stannole 2 and investigated their optoelectronic properties comparatively including polystannoles and the corresponding oligothiophenes in our analysis

  具有噻吩基共聚单体的聚锡锡诺在许多方面与聚噻吩相似，但它们的带隙减小了很多。然而，它们的聚合过程还没有得到很好的研究。噻吩可以被氧化电聚合，但是由于锡酚是有机金属，因此出现了一个基本问题，即它们在共轭主链中的存在是否可以充分保护它们以进行氧化电聚合。由于可以将定义明确的低聚噻吩用作理解聚噻吩的光学和电子性质的模型，因此我们将这一概念转移到了含锡环的聚合物上。因此，我们合成了单体1和二聚体噻吩侧接的锡环2并在我们的分析中比较地研究了它们的光电性能，包括聚苯乙烯锡酮和相应的低聚噻吩。相对于单体1，一个显著红移吸收（λ最大= 510纳米，Δ = 93纳米）和一个小的光学带隙（ê克，选择（2）= 2.13电子伏特），接近聚合stannoles的带隙，是观察到的。与低聚噻吩相比，这些噻吩侧翼的锡诺尔在吸收和发射方面表现出红移以及较低的氧化电位。尽管存在这些差异，但它们仍表现出类似寡聚噻吩的电化学行为
• Aggregation induced emission – emissive stannoles in the solid state
  作者：Isabel-Maria Ramirez y Medina、Markus Rohdenburg、Enno Lork、Anne Staubitz

  DOI：10.1039/d0cc04525j

  日期：——

  The optoelectronic and structural properties of six stannoles are reported. All revealed extremely weak emission in solution at 295 K, but intensive fluorescence in the solid state with quantum yields (ΦF) of up to 11.1% in the crystal, and of up to 24.4% (ΦF) in the thin film.

  报告了六个锡诺的光电和结构特性。所有揭示与量子产率（固态中在295K溶液非常弱的发射，但密集荧光Φ ˚F高达11.1％的晶体中的），和最多24.4％（的Φ ˚F在薄膜）。
• Negishi's Reagent Versus Rosenthal's Reagent in the Formation of Zirconacyclopentadienes
  作者：Sara Urrego‐Riveros、Isabel‐Maria Ramirez y Medina、Daniel Duvinage、Enno Lork、Frank D. Sönnichsen、Anne Staubitz

  DOI：10.1002/chem.201902255

  日期：2019.10.17

  accessible by Zr‐element exchange reactions. The vast majority of reports describe their preparation by the use of Negishi′s reagent, which is a species that is formed in situ. The zirconacyclopentadiene is then formed by the addition of one equivalent of a diyne or two equivalents of a monoyne moiety to this Negishi species. Another route involves Rosenthal′s reagent (Cp2Zr(py)Me3SiC≡CSiMe3), which

  环戊二烯锆是多种杂环化合物的多功能前体，可通过 Zr 元素交换反应获得。绝大多数报告描述了它们的制备方法是使用根岸试剂，这是一种原位形成的物质。然后通过向该Negishi物质添加一当量的二炔或两当量的单炔部分来形成环戊二烯锆。另一种途径涉及罗森塔尔试剂 (Cp 2 Zr(py)Me 3 SiC≡CSiMe 3 )，然后与二炔或单炔部分反应。在这项工作中，从反应时间、反应混合物中产物的稳定性和产率方面比较了两种路线的效率。评估使用这两种途径的综合影响。合成了新型环戊二烯锆，直接从反应混合物中表征，并且在大多数情况下可以获得晶体结构。
• Tuning the Optoelectronic Properties of Stannoles by the Judicious Choice of the Organic Substituents
  作者：Isabel-Maria Ramirez y Medina、Markus Rohdenburg、Farzin Mostaghimi、Simon Grabowsky、Petra Swiderek、Jens Beckmann、Jonas Hoffmann、Vincent Dorcet、Muriel Hissler、Anne Staubitz

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01649

  日期：2018.10.15

  Stannoles are organometallic rings in which the heteroatom is involved in a form of conjugation that is called σ*−π* conjugation. Only very little is known about how the substituents on the Sn atom or substituents on the stannole ring determine the optoelectronic properties of these heterocycles. In this work, this question has been studied experimentally and theoretically. Calculations of optimized

  锡环是有机金属环，其中杂原子以共轭形式被称为σ*-π*共轭。关于Sn原子上的取代基或锡环上的取代基如何决定这些杂环的光电性质，人们所知甚少。在这项工作中，已经通过实验和理论研究了这个问题。进行了优化的平衡几何构型，最高占据分子轨道（HOMO）与最低未占据分子轨道（LUMO）之间的能隙以及各种化合物的吸收光谱的计算。计算数据表明，与环的2位和5位上的取代基相比，Sn原子上的取代基对光电性能的影响程度更低。锡环的2和5位上的这些取代基也可以对结构的整体平面性产生强烈影响，其中，仅当结构为平面时，介晶效应才可以发挥重要作用。因此，在调整光电特性的情况下，仅具有平面骨架的结构是令人关注的。这些被选择用于实验研究。在此信息的基础上，通过形成锆中间体和随后的重金属化反应，合成了一系列六个新的锡锡锡化合物，从而得到了锡化合物。计算出的电子HOMO-LUMO能隙在2.94和2.68 eV之间变化。与理论计算值（从447
• A Study of Mono- and 1,1‘-Diphosphaferrocenes as Building Blocks for π-Conjugated Systems
  作者：Lingzhi Zhang、Muriel Hissler、Hang-Beom Bu、Peter Bäuerle、Christophe Lescop、Régis Réau

  DOI：10.1021/om050593s

  日期：2005.10.1

  The synthesis of mono- and 1,1‘-diphosphaferrocenes bearing thienyl or phenyl substituents at the PCα carbon is described. Monophosphaferrocenes can be obtained using a “one-pot” procedure involving the oxidative coupling of phenyl- or thienyl-capped octa-1,7-diynes with zirconocene. This route implies a Cp transfer from a Zr species to the iron centers. These novel compounds have been characterized

  描述了在PCα碳上带有噻吩基或苯基取代基的单和1,1'-二磷杂茂铁的合成。单磷酸二茂铁可以通过“一锅法”获得，该方法涉及将苯基或噻吩基封端的八-1,7-二炔与茂茂锆的氧化偶联。这条路线意味着从Zr物种到铁中心的Cp转移。通过X射线衍射研究对这些新型化合物进行了表征，并阐明了它们的光学和电化学行为。这些数据表明，光学间隙随取代图案和金属茂的性质（单对二磷铁茂铁）而变化，而它们的电化学主要由金属茂的结构控制。用噻吩基取代的单和二磷铁茂铁获得最低的缺口。