tert-butyl N-[benzyl(methyl)-lambda4-sulfanylidene]carbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl N-[benzyl(methyl)-lambda4-sulfanylidene]carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[benzyl(methyl)-λ4-sulfanylidene]carbamate
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₂S
• 分子量: 253.365
• InChiKey: SQAAHTFVQOKIDU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  57.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-重氮基氨基甲酸叔-丁基酯 、 苄基甲基硫醚 在 iron(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以85%的产率得到tert-butyl N-[benzyl(methyl)-lambda4-sulfanylidene]carbamate
  参考文献：
  名称：

  铁（II）介导的丁二烯从叔丁氧羰基叠氮化物（BocN 3）转移至亚砜，硫化物和乙烯酮缩醛

  摘要：

  氯化亚铁（FeCl 2）促进了从叔丁氧羰基叠氮化物（BocN 3）到若干亲核试剂的腈转移，并产生了相应的N-Boc保护的亚磺酰亚胺，亚磺酰亚胺或α-氨基链烷酸酯。尽管在作为溶剂的CH2C12中自然发生亚磺酰亚胺的形成，但FeCl2催化的腈转移到硫化物和乙烯酮缩醛中需要添加极性溶剂。发现DMF最适合此目的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00927-7

文献信息

• Iron(II)-mediated Nitrene transfer from t-butyloxycarbonyl azide (BocN3) to sulfoxides, sulfides, and ketene acetals
  作者：Thorsten Bach、Christina Korber

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00927-7

  日期：1998.7

  nitrene transfer from t-Butyloxycarbonyl azide (BocN3) to several nucleophiles is promoted by ferrous chloride (FeCl2) and yields the corresponding N-Boc protected sulfoximides, sulfimides, or a-amino alkanoates. Whereas the sulfoximide formation occurs spontaneously in CH2C12 as solvent the FeCl2-catalyzed nitrene transfer to sulfides and ketene acetals requires addition of a polar solvent. DMF was

  氯化亚铁（FeCl 2）促进了从叔丁氧羰基叠氮化物（BocN 3）到若干亲核试剂的腈转移，并产生了相应的N-Boc保护的亚磺酰亚胺，亚磺酰亚胺或α-氨基链烷酸酯。尽管在作为溶剂的CH2C12中自然发生亚磺酰亚胺的形成，但FeCl2催化的腈转移到硫化物和乙烯酮缩醛中需要添加极性溶剂。发现DMF最适合此目的。
• The Preparation ofN-tert-Butyloxycarbonyl-(Boc-)Protected Sulfoximines and Sulfimines by an Iron(II)-Mediated Nitrene Transfer from BocN3 to Sulfoxides and Sulfides
  作者：Thorsten Bach、Christina Körber

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1033::aid-ejoc1033>3.0.co;2-1

  日期：1999.5

  yield). The sterospecificity of the reaction was demonstrated with the enantiomerically enriched substrates (R)-(+)-1b and (S)-(–)-1d which yielded the sulfoximides (R)-(+)-3b and (S)-(–)-3d with retention of configuration. Mechanistically, an intermediate (nitrene)FeIV complex is postulated as the reactive nitrene transfer reagent which is formed from FeCl2 and BocN3. The more nucleophilic sulfides 2 reacted

  在 FeCl2 存在下，用 N-叔丁氧羰基叠氮化物 (BocN3) 将硫化物和亚砜酰亚胺化为相应的亚砜和亚砜酰亚胺。亚砜 1 在室温下在 CH2Cl2 中反应得到相应的亚砜酰亚胺 3，产率为 40-95%。空间拥挤的底物叔丁基甲基亚砜 (1f) 的酰亚胺化进行缓慢（10% 产率）。反应的立体特异性用对映体富集的底物 (R)-(+)-1b 和 (S)-(-)-1d 证明，产生亚砜酰亚胺 (R)-(+)-3b 和 (S)-( –)-3d 保留配置。从机制上讲，中间体（氮烯）FeIV 络合物被假定为反应性氮烯转移试剂，由 FeCl2 和 BocN3 形成。亲核性更强的硫化物 2 比亚砜更容易在酰亚胺化中反应。用 BocN3 和亚化学计量的 FeCl2（0.25 当量）将它们转化为相应的硫酰亚胺 4。产率介于 44% 和 92% 之间。在另一种反应模式中，在 FeCl2 和乙酰丙酮存在下，在 0°C