2-[hydroxy(2-nitrophenyl)methyl]cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[hydroxy(2-nitrophenyl)methyl]cyclohexanone
• 英文别名: 2-(hydroxy(2-nitrophenyl)methyl)cyclohexan-1-one；(2S)-2-[(S)-hydroxy-(2-nitrophenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄
• 分子量: 249.266
• InChiKey: CQUCPYRFCCLXKV-ZWNOBZJWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环己酮 、 邻硝基苯甲醛 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 96.25h， 以81%的产率得到2-[hydroxy(2-nitrophenyl)methyl]cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  用于在水性介质中不对称添加羟醛 的非均相9-氨基-9-脱氧-表位-新可可宁有机催化剂的制备和封闭作用†

  摘要：

  一系列新型的多孔膦酸锆负载的9-氨基-9-脱氧表位-辛可尼定，其通式为Zr（OH）4−2 x（O 3 PR）x · n H 2 O和Zr（HPO 4）2− x（O 3 PR）x · n H 2 O具有不同的臂链长度（n = 2–6）和平均直径约为20–40 nm，已被制备为多相有机催化剂。还可以通过使用模板客体分子（例如Et 3 N，NaH 2PO 4和十二烷基苯磺酸钠。在对硝基苯甲醛向环己酮的不均相不对称醛醇缩合中，获得了优异的催化性能，特别是在水性介质中。反应完成后，可以容易地通过离心或过滤以定量收率回收那些膦酸锆负载的9-氨基-9-脱氧-表位-辛可尼定有机催化剂，并在不显着降低催化性能的情况下连续使用五次。特别地，由于无机主链的空间限制作用，分别取决于邻位基团之间的相互作用，有利地获得了羟醛加合物中可能的四种立体异构体之间的单一不同构型。硝基苯甲醛和主链的-，m-或对位，这在均匀的羟醛加成中从未观察到。

  DOI：

  10.1039/c2dt12390h

文献信息

• <i>N</i>-Primary-Amine-Terminal β-Turn Tetrapeptides as Organocatalysts for Highly Enantioselective Aldol Reaction
  作者：Feng-Chun Wu、Chao-Shan Da、Zhi-Xue Du、Qi-Peng Guo、Wei-Ping Li、Lei Yi、Ya-Ning Jia、Xiao Ma

  DOI：10.1021/jo9005766

  日期：2009.7.3

  solution. They were first applied to catalyze aldol reactions, and were found to be effective catalysts for the transformations. The tetrapeptide Val-d-Pro-Gly-Leu-OH (1g) was the optimal organocatalyst. It was shown that the intensive β-turn conformation, indicated by CD and NOESY spectra, contributed to the (R)-aldol and high enantioselectivity of the reaction of acetone in MeOH, whereas the sharply varied

  设计并合成了四肽，该四肽包含一个终止的伯胺和构象受限的d -Pro-Gly或d -Pro-Aib（2-氨基异丁酸）链段作为强β-转核元素，并通过N-模块二肽与溶液中的C模块二肽。它们首先被用于催化羟醛反应，并被发现是有效的转化催化剂。四肽Val- d -Pro-Gly-Leu-OH（1g）是最佳的有机催化剂。结果表明，在密集的β转角构象，通过CD和NOESY光谱表明，促成了（ř）-丙酮中的丙酮反应具有较高的对映选择性，而急剧变化的构象应有助于1,2-二氯乙烷（DCE）中反应的低对映选择性和（S）产物。羟基丙酮反应中的不对称诱导不受溶剂的影响，在MeCN中添加1克添加剂（S）-BINOL可达到主要的反产物。
• Organocatalysis of asymmetric aldol reaction in water: comparison of catalytic properties of (S)-valine and (S)-proline amides
  作者：A. S. Kucherenko、D. E. Siyutkin、R. R. Dashkin、S. G. Zlotin

  DOI：10.1007/s11172-013-0132-z

  日期：2013.4

  (S)-Valine amides containing (S)- or (R)-α-phenylethyl substituents at N1 atom efficiently catalyze asymmetric aldol reactions between cyclic (heterocyclic) ketones and aromatic aldehydes in water, predominantly giving rise to the aldol anti-diastereomers in high yields (up to 98%) and enantiomeric excess (up to 94%).

  含有在N1原子上带有(S)-或(R)-α-苯乙基取代基的(S)-缬氨酰胺，能高效催化水中环状（杂环）酮与芳香醛的不对称Aldol反应，主要生成高产率（高达98%）和高对映体过量（高达94%）的Aldol反式异构体。
• Functionalized ionic liquids catalyzed direct aldol reactions
  作者：Sanzhong Luo、Xueling Mi、Long Zhang、Song Liu、Hui Xu、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1016/j.tet.2006.12.079

  日期：2007.2

  A series of functionalized ionic liquids (FILs) incorporated with chiral-pyrrolidine unit have been synthesized and tested as reusable organocatalysts for direct aldol reactions. FIL 1b in combination with acetic acid and water as additives could effectively catalyze direct aldol reactions of various ketone donors in high yields and the FIL catalyst was easily recycled and reused for six times with

  已合成了一系列与手性吡咯烷单元结合的功能化离子液体（FIL），并已测试它们可作为可直接用于羟醛直接反应的有机催化剂。FIL 1b与乙酸和水作为添加剂的组合可以有效地高产率催化各种酮供体的直接羟醛反应，并且FIL催化剂易于回收利用，可重复使用六次，但活性略有降低。基于实验观察和以前的报道，我们提出反应是通过顺烯胺中间体发生的，并且FIL中的离子液体部分为参与的醛受体提供了一定的空间屏蔽，这说明了在反应中观察到的适度的对映选择性。
• Monofunctional primary amine: A new class of organocatalyst for asymmetric Aldol reaction
  作者：KHIANGTE VANLALDINPUIA、PORAG BORA、GHANASHYAM BEZ

  DOI：10.1007/s12039-017-1237-y

  日期：2017.3

  organocatalysts involving a primary amine as the only functional group is developed for catalytic asymmetric aldol reaction of cyclohexanone/cyclopentanone with various aryl aldehydes in the presence of benzoic acid as an additive at −10∘C. In an unexpected observation, the primary amine catalyzed reactions gave excellent yield and good to excellent stereoselectivity, while secondary amines were found to have

  在-10 ° C的条件下，在苯甲酸作为添加剂存在的情况下，开发了一种新型的有机催化剂，其中以伯胺为唯一的官能团，用于环己酮/环戊酮与各种芳基醛的催化不对称醛醇缩合反应。伯胺催化的反应具有出色的收率和良好的立体选择性，而在相似的反应条件下，仲胺的反应性很小或没有。 一类新的与伯胺作为唯一的催化活性官能团aminocatalysts的混合物用于与苯甲酸的存在作为添加剂在-10各种芳基醛的环己酮/环戊酮的不对称催化醛醇缩合反应开发ö整齐的条件下下进行。
• Core–shell silica magnetic microspheres supported proline as a recyclable organocatalyst for the asymmetric aldol reaction
  作者：Honglei Yang、Shuwen Li、Xiaoyu Wang、Fengwei Zhang、Xing Zhong、Zhengping Dong、Jiantai Ma

  DOI：10.1016/j.molcata.2012.07.017

  日期：2012.11

  enantioselectivity (up to 80%) in the asymmetric aldol reaction between aldehyde acceptors and ketone donors. On the other hand, the synthesized catalyst could be rapidly separated from the reaction mixture through an external magnetic field and reused up to five runs without any obvious loss of activity, indicating its easy-separated property and excellent recyclability.

  l-4-羟基脯氨酸已成功嫁接到核-壳结构二氧化硅磁性微球上，并通过元素分析，热重分析（TGA），振动样品磁法（VSM），高分辨率透射电子显微镜（HRTEM）和傅里叶变换红外光谱进行了表征（FT-IR）。手性固定化催化剂在醛受体与酮供体之间的不对称羟醛反应中表现出高催化活性（高达92％），非对映选择性（高达85:15）和对映选择性（高达80％）。另一方面，合成的催化剂可以通过外部磁场从反应混合物中快速分离出来，并重复使用多达五次，而活性没有任何明显的损失，这表明其易于分离，并且具有出色的可回收性。