but-3-yn-1-yl(4-fluorophenyl)sulfane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: but-3-yn-1-yl(4-fluorophenyl)sulfane
• 英文别名: 1-But-3-ynylsulfanyl-4-fluorobenzene
• 化学式: C₁₀H₉FS
• 分子量: 180.246
• InChiKey: MFWFBPVCQFHBTP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-3-yn-1-yl(4-fluorophenyl)sulfane 在 草酰氯 、 二苯基-2-吡啶膦 、 palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 4-((4-fluorophenyl)thio)-2-methylenebutanamide
  参考文献：
  名称：

  Pd 催化 α-取代丙烯酰胺对映选择性加氢酰胺基羰基化制备手性琥珀酰亚胺

  摘要：

  借助天然酰胺基团，开发了分子内 Pd 催化的 α- 取代丙烯酰胺的对映选择性加氢酰胺基羰基化反应，并以中高收率和对映选择性获得了一系列手性 2- 取代琥珀酰亚胺。这种方法的普遍性通过含有大量官能团的芳基和烷基取代的丙烯酰胺的羰基化得到证明。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01614
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯硫酚 、 4-溴-1-丁炔 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 20.0h， 以39%的产率得到but-3-yn-1-yl(4-fluorophenyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  将 π 亲电环化/脱烷基化用于基团转移

  摘要：

  劫持亲电环化中间体允许获得具有可预测区域和立体化学的无环三和四取代烯烃的途径。机理研究表明炔烃的协同硫代硼化先于开环速率，并研究了环大小和官能团对反应选择性的影响。

  DOI：

  10.1002/anie.202112351

文献信息

• Repurposing π Electrophilic Cyclization/Dealkylation for Group Transfer
  作者：Joseph A. Kaplan、Adena Issaian、Martin Stang、David Gorial、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1002/anie.202112351

  日期：2021.12

  Hijacking electrophilic cyclization intermediates allows for a pathway to acyclic tri- and tetrasubstituted alkenes with predictable regio- and stereochemistry. Mechanistic studies indicate concerted thioboration of the alkyne precedes rate-determining ring opening and investigate the effects of ring-size and functional groups on reaction selectivity.

  劫持亲电环化中间体允许获得具有可预测区域和立体化学的无环三和四取代烯烃的途径。机理研究表明炔烃的协同硫代硼化先于开环速率，并研究了环大小和官能团对反应选择性的影响。
• Modular assembly of versatile tetrasubstituted alkenyl monohalides from alkynyl tetracoordinate borons
  作者：Xingxing Ma、Luo Li、Mengwei Tan、Zihao Zhong、Jinchao Liang、Puhui Li、Qiuling Song

  DOI：10.1016/j.chempr.2023.01.005

  日期：2023.2

  assembly of fully carbon tetrasubstituted olefins, the synthesis of tetrasubstituted alkenyl monohalides are underdeveloped and elusive. Herein, we report four intriguing migration reactions from alkynyl tetracoordinate boron species, in which various common, inexpensive, and user-friendly halogen electrophiles (Selectfluoro, TCCA, NIS, and NBS) are suitable electrophilic halogen sources. Versatile

  四取代烯烃作为一种重要的骨架材料，在医药、天然产物、高分子化学和材料科学等领域有着广泛的应用，引起了化学界的极大关注。尽管全碳四取代烯烃的组装取得了进展，但四取代烯基单卤化物的合成仍不发达且难以捉摸。在此，我们报告了四种来自炔基四配位硼物种的有趣迁移反应，其中各种常见、廉价且用户友好的卤素亲电试剂（Selectfluoro、TCCA、NIS 和 NBS) 是合适的亲电子卤素源。因此，在合适的反应条件下，这些新构建的四取代烯基单卤化物的过渡金属催化转化很容易获得多功能四取代烯烃。机理研究表明，不同的亲电子卤素源促进炔基四配位硼物种的不同芳基迁移路线，分别产生各种四取代的单卤化烯基。独特的反应模式、不寻常的机制、有价值的产品和多功能的转换描绘了我们协议的优势和意义。
• Iodination–Group-Transfer Reactions to Generate Trisubstituted Iodoalkenes with Regio- and Stereochemical Control
  作者：Joseph A. Kaplan、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01495

  日期：2023.9.15

  amines), yielding trisubstituted acyclic alkenes and an example acyclic tetrasubstituted alkene. X-ray crystallographic determination of reaction intermediates and products confirms that the initial electrophilic-cyclization step sets the stereo- and regiochemistry of the product. The products serve as synthetic building blocks by readily participating in downstream functionalization reactions, including

  三取代烯烃的区域和立体合成仍然是一个重大的合成挑战。在此，开发了一种通过从碘化亲电环化机制中转移中间体来生产区域和立体定义的三取代碘烯烃的方法。具体来说，环化锍离子对中间体通过亲核碘化物开环转化为烯烃。或者，AgOTf 清除碘化物可防止开环，从而能够分离锍离子对中间体。离子对的分离能够获得互补的反应性，包括通过替代亲核体（即胺）开环，产生三取代的无环烯烃和示例无环四取代的烯烃。反应中间体和产物的 X 射线晶体学测定证实，最初的亲电环化步骤决定了产物的立体化学和区域化学。该产品可作为合成构件，轻松参与下游官能化反应，包括氧化、钯催化交叉偶联和亲核置换。
• Mechanistic Insight from Lewis-Acid-Dependent Selectivity and Reversible Haloboration, as Harnessed for Boron-Based Electrophilic Cyclization Reactions
  作者：Martin Stang、Robert J. Mycka、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01653

  日期：2023.11.3

  access regio- and stereodefined cyclic sulfonium zwitterions via the slower but thermodynamically favored electrophilic cyclization pathway. Reversibility was noted by following the reaction by NMR spectroscopy, and by characterizing the kinetic and thermodynamic products by a combination of 2D NMR spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. The “mixed” reagent bromocatechol borane (BrBcat) displayed

  路易斯酸B-氯儿茶酚硼烷 (ClBcat)、B-溴儿茶酚硼烷 (BrBcat) 和 BBr 3会发生不同的反应选择性，有利于炔烃卤硼化、束缚亲核硫在炔烃上的亲电环化或亲核试剂的基团转移。这种反应选择性还取决于束缚亲核试剂的链长，揭示了相对动力学和热力学的微妙相互作用。在所有情况下，BBr 3都很容易与炔烃反应形成卤硼化产物；然而，这个过程是可逆的，并且可以利用这种可逆性通过较慢但热力学有利的亲电环化途径最终获得区域和立体定义的环状锍两性离子。通过 NMR 光谱跟踪反应，并结合 2D NMR 光谱和单晶 X 射线衍射表征动力学和热力学产物，注意到可逆性。“混合”试剂溴儿茶酚硼烷 (BrBcat) 在 ClBcat 和 BBr 3之间表现出反应性，在某些情况下产生溴硼化反应，在另一些情况下产生亲电环化。随着对反应动力学的加深了解，在卤硼化是动力学产物但该反应的可逆性保持获得最终替代反应性的情况
• Highly Stereoselective Synthesis of Multisubstituted Olefins from Alkynyl Tetracoordinate Borons and Iodonium Ylides via a Cyclic Intermediate
  作者：Jinchao Liang、Xin Chen、Jinglong Chen、Xingxing Ma、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01031

  日期：——

  developed a general method for the construction of deuterated trisubstituted alkenes from a cheap deuteration source, D2O, and the corresponding deuterated trisubstituted alkenes were obtained with excellent deuteration rates. This transformation features a novel reaction mechanism, exclusive stereoselectivity, and deuterated trisubstituted alkenes with excellent deuteration ratios.

  我们开发了一种有趣且实用的策略，通过具有 1,2-苯基迁移的环状中间体，从炔基四配位硼物种高度立体选择性地组装多取代烯烃。我们还开发了一种从廉价氘代源D 2 O构建氘代三取代烯烃的通用方法，并以优异的氘化率获得了相应的氘代三取代烯烃。该转化具有新颖的反应机制、独特的立体选择性以及具有优异氘化比的氘化三取代烯烃。