四唑并[1,5-a]吡嗪 | 13349-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 中文名称: 四唑并[1,5-a]吡嗪
• 英文名称: tetrazolo[1,5-a]pyrazine
• 英文别名: tetrazolo[1,5-a]pyrazine；Tetrazolo<1.5-a>pyridazin；Tetrazolo<1,5-a>pyrazin
• CAS: 13349-87-6
• 化学式: C₄H₃N₅
• mdl: MFCD18447726
• 分子量: 121.101
• InChiKey: BGMADPHXSCWXJE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  56
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四唑并[1,5-a]吡嗪 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 1-氰基咪唑 、 (2-isocyanovinyl)carbodiimide
  参考文献：
  名称：

  2-Pyrazinylnitrene and 4-Pyrimidylnitrene. Ring Expansion to 1,3,5-Triazacyclohepta-1,2,4,6-tetraene and Ring Opening to (2-Isocyanovinyl)carbodiimide

  摘要：

  Tetrazolo[1,5-a]pyrazine/2-azidopyrazine 9T/9A undergo photolysis in Ar matrix at cryogenic temperatures to yield 1,3,5-triazacyclohepta-1,2,4,6-tetraene 21 as the first observable intermediate, and 1-cyanoimidazole 11 and (2-isocyanovinyl)carbodiimide 22 as the final products. The latter tautomerizes to 2-(isocyanovinyl)cyanamide 23 on warming to 40 K. The same intermediate 21 and the same final products are obtained on matrix photolysis of the isomeric tetrazolo[1,5-c]pyrimidine/4-azidopyrimidine 24T/24A. These photolysis results as well as those of the previously reported thermal ring contraction of N-15-labeled 2-pyrazinyl- and 4-pyrimidylnitrenes to 1-cyanoimidazoles can all be rationalized in terms of selective ring opening of 21 or nitrine 10 to a nitrile ylide zwitterion 28 prior to formation of the final products, 11 and 22. The results are supported by high-level ab initio and DFT calculations (CASPT2-CASSCF(6,6), G3(MP2), and B3LYP/6-31+G*) of the energies and IR spectra of the intermediates and products.

  DOI：

  10.1021/jo0256991
• 作为产物：
  描述：

  2-氯吡嗪 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 四唑并[1,5-a]吡嗪
  参考文献：
  名称：

  稠合四唑作为点击反应中的叠氮化物替代物：N-杂环取代的 1,2,3-三唑的高效合成

  摘要：

  研究表明，各种吡啶并、喹啉、吡嗪和喹喔啉四唑可以有效地用作铜催化与炔烃的点击反应中的叠氮化物组分。该方法可以有效合成多种 1,2,3-三唑 N-杂环衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol100745d

文献信息

• Iron(II)‐Based Metalloradical Activation: Switch from Traditional Click Chemistry to Denitrogenative Annulation
  作者：Satyajit Roy、Hillol Khatua、Sandip Kumar Das、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1002/anie.201904702

  日期：2019.8.12

  catalytic amount of Fe(TPP)Cl and Zn dust. The reaction precludes the traditional, more favored click reaction between an organic azide and alkynes, and instead proceeds by an unprecedented metalloradical activation. The method is anticipated to advance access to the construction of important basic nitrogen heterocycles, which will in turn enable discoveries of new drug candidates.

  通过催化量的Fe（TPP）Cl和Zn粉尘发现了1,2,3,4-四唑和炔烃的分子间脱氮环化的独特概念。该反应排除了有机叠氮化物和炔烃之间传统的，更受欢迎的点击反应，而是通过空前的金属-金属活化来进行。预计该方法将促进重要的基本氮杂环的构建，而这反过来又可以发现新的候选药物。
• Copper(i) acetate-catalyzed azide–alkyne cycloaddition for highly efficient preparation of 1-(pyridin-2-yl)-1,2,3-triazoles
  作者：Qun Zhang、Xinyan Wang、Chuanjie Cheng、Rui Zhu、Nan Liu、Yuefei Hu

  DOI：10.1039/c2ob06942c

  日期：——

  A highly efficient copper(I)-catalyzed azide–alkyne cycloaddition (CuAAC) of 6-substituted tetrazolo[1,5-a]pyridines was developed for the preparation of 1-(pyridin-2-yl)-1,2,3-triazoles by simply using copper(I) acetate as a catalyst. The in situ formed HOAc played important dual roles and an activation of 2-azidopyridine–copper(I) complex was observed.

  研究人员开发了一种高效的铜(I)催化叠氮烷烃环加成反应（CuAAC），只需使用醋酸铜(I)作为催化剂，即可制备 6-取代的四唑并[1,5-a]吡啶的 1-(吡啶-2-基)-1,2,3-三唑。原位形成的 HOAc 发挥了重要的双重作用，并观察到 2-叠氮吡啶与铜（I）复合物的活化。
• Iron-Catalyzed Intermolecular Amination of Benzylic C(sp³)–H Bonds
  作者：Hillol Khatua、Subrata Das、Sima Patra、Sandip Kumar Das、Satyajit Roy、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1021/jacs.2c10719

  日期：2022.12.7

  intermolecular benzylic C(sp3)–H amination is developed utilizing 1,2,3,4-tetrazole as a nitrene precursor via iron catalysis. This method enables direct installation of 2-aminopyridine into the benzylic and heterobenzylic position. The method selectively aminates 2° benzylic C(sp3)–H bond over the 3° and 1° benzylic C(sp3)–H bonds. Experimental studies reveal that the C(sp3)–H amination undergoes via the formation

  利用 1,2,3,4-四唑作为氮烯前体，通过铁催化开发了分子间苄基 C(sp 3 )–H 胺化催化体系。该方法能够将 2-氨基吡啶直接安装到苄基和杂苄基位置。该方法选择性地胺化 2° 苄基 C(sp 3 )–H 键，超过 3° 和 1° 苄基 C(sp 3 )–H 键。实验研究表明，C(sp 3 )–H 胺化是通过形成苄基自由基中间体进行的。本研究报告了使用廉价、生物相容性贱金属催化合成 2-吡啶取代的苄胺的新方法的发现，该方法应在药物化学和药物发现方面具有广泛的应用。
• Iron-Catalyzed Intermolecular C–N Cross-Coupling Reactions via Radical Activation Mechanism
  作者：Subrata Das、Andreas W. Ehlers、Sima Patra、Bas de Bruin、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1021/jacs.3c05627

  日期：2023.7.12

  aromatic and aliphatic azides with boronic acids under iron-catalyzed conditions. The amination follows an unprecedented metalloradical activation mechanism that is different from traditional metal-catalyzed C–N cross-coupling reactions. The scope of the reaction has been demonstrated by the employment of a large number of tetrazoles, azides, and boronic acids. Moreover, several late-stage aminations

  在铁催化条件下，使用四唑、芳香族和脂肪族叠氮化物与硼酸，发现了分子间 C-N 交叉偶联胺化的概念。胺化遵循前所未有的金属自由基活化机制，不同于传统的金属催化的 C-N 交叉偶联反应。该反应的范围已通过大量四唑、叠氮化物和硼酸的使用得到证明。此外，还展示了几种后期胺化反应和候选药物的简短合成，以供进一步的合成应用。总的来说，这种铁催化的 C-N 交叉偶联应该在药物化学、药物发现和制药工业中具有广泛的应用。
• Visible-Light-Driven Iron-Catalyzed Intermolecular Benzylic C(sp³)–H Amination with 1,2,3,4-Tetrazoles
  作者：Yan Du、Jing-Jing Tang、Yarong Wang、Junhao Hu、Changhua Chen、Zhonggui Xiong、Yang Li、Jiangli Fan、Ming Bao、Xiaoqiang Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04048

  日期：2024.1.26

  A visible-light-driven iron-catalyzed C(sp3)–H amination of diphenylmethane derivatives with 1,2,3,4-tetrazoles under mild conditions has been developed. The reaction proceeds with photosensitizer-free conditions and features satisfactory to good yields. Mechanistic studies revealed that the reaction proceeded via an iron–nitrene intermediate, and H atom abstraction was the rate-determining step. Computational

  开发了一种在温和条件下可见光驱动的铁催化二苯甲烷衍生物与 1,2,3,4-四唑的 C(sp 3 )–H 胺化反应。该反应在无光敏剂的条件下进行，并且具有令人满意的良好产率。机理研究表明，该反应通过铁-氮烯中间体进行，H原子的提取是速率决定步骤。计算研究表明，1,2,3,4-四唑的脱氮取决于可见光照射下1,2,3,4-四唑结合铁物种的六重基态向四重自旋态的转变。