N-(p-Tolyl)-β-methylmaleanilic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(p-Tolyl)-β-methylmaleanilic acid
• 英文别名: (Z)-3-methyl-4-oxo-4-(p-tolylamino)but-2-enoic acid；(Z)-3-methyl-4-(4-methylanilino)-4-oxobut-2-enoic acid
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₃
• 分子量: 219.24
• InChiKey: MGZUZAIWOWGBJM-CLFYSBASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (Z)-(2-methyl-4-(4-nitrophenylamino)-4-oxo)but-2-enoic acid 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 N-(p-Tolyl)-β-methylmaleanilic acid 、 (Z)-(4-(p-toluidino)-2-methyl-4-oxo)but-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Substituent effects on the regioselectivity of maleamic acid formation and hydrogen chloride addition to N-aryl maleimides

  摘要：

  伊托酸酐与芳胺反应生成一种取代基控制的区域异构体平衡混合物，包括(Z)-2-甲基-和(Z)-3-甲基-4-氧代-4-(芳胺基)丁-2-烯酸。电子供给基团有利于对C-5羰基的亲核攻击，而电子吸引基团的存在则增强了对C-2羰基攻击的偏好。将(Z)-2-甲基-和(Z)-3-甲基-4-氧代-4-(芳胺基)丁-2-烯酸与SOCl₂-Et₃N在THF中处理，得到相应的马来咪唑，产率较高；而在相同条件下，马来酸酐与芳胺的加成产物主要生成相应的3-氯-1-芳基吡咯烷-2,5-二酮和马来咪唑，比例依赖于取代基。

  DOI：

  10.3906/kim-1203-34

文献信息

• An efficient synthesis of (±)-piliformic acid †
  作者：Sivaprakasam Mangaleswaran、Narshinha P. Argade

  DOI：10.1039/b004115g

  日期：——

  An easy, four-step access to naturally occurring (±)-(E)-2-hexylidene-3-methylsuccinic acid (piliformic acid, 1) with 49% overall yield has been described via Wittig reaction of methyl(triphenylphosphoranylidene)succinimide 7 with hexanal followed by acid-induced hydrolysis of the formed succinimide derivatives (E)-8 plus (Z)-9.

  通过甲基（三苯基膦亚基）琥珀酰亚胺 7 与己醛的威蒂希反应，然后在酸的诱导下水解形成琥珀酰亚胺衍生物 (E)-8 和 (Z)-9，描述了一种简便、四步获得天然(±)-(E)-2-亚己基-3-甲基丁二酸（梨形酸，1）的方法，总产率为 49%。
• Substituent effects on the regioselectivity of maleamic acid formation and hydrogen chloride addition to N-aryl maleimides
  作者：YELİZ FATURACI、NECDET COŞKUN

  DOI：10.3906/kim-1203-34

  日期：——

  Itaconic anhydride reacts with aryl amines to give a substituent controlled equilibrium mixture of regioisomeric (Z)-2-methyl- and (Z)-3-methyl-4-oxo-4-(arylamino)but-2-enoic acids. Electron-donating groups favor nucleophilic attack on C-5 carbonyl, while the presence of electron-withdrawing groups enhances the bias for attack on C-2 carbonyl. The treatment of (Z)-2-methyl- and (Z)-3-methyl-4-oxo-4-(arylamino)but-2-enoic acids with SOCl_2-Et_3N in THF provided the corresponding maleimides in high yields while under the same conditions the maleic anhydride aryl amine addition products gave predominately the corresponding 3-chloro-1-arylpyrrolidine-2,5-diones and maleimides in substituent dependent ratio.

  伊托酸酐与芳胺反应生成一种取代基控制的区域异构体平衡混合物，包括(Z)-2-甲基-和(Z)-3-甲基-4-氧代-4-(芳胺基)丁-2-烯酸。电子供给基团有利于对C-5羰基的亲核攻击，而电子吸引基团的存在则增强了对C-2羰基攻击的偏好。将(Z)-2-甲基-和(Z)-3-甲基-4-氧代-4-(芳胺基)丁-2-烯酸与SOCl₂-Et₃N在THF中处理，得到相应的马来咪唑，产率较高；而在相同条件下，马来酸酐与芳胺的加成产物主要生成相应的3-氯-1-芳基吡咯烷-2,5-二酮和马来咪唑，比例依赖于取代基。