(Z)-(4-(p-toluidino)-2-methyl-4-oxo)but-2-enoic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-(4-(p-toluidino)-2-methyl-4-oxo)but-2-enoic acid
• 英文别名: N-(p-Tolyl)-α-methylmaleanilic acid；(Z)-2-methyl-4-(4-methylanilino)-4-oxobut-2-enoic acid
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₃
• 分子量: 219.24
• InChiKey: GOMCYUJGABUSEF-CLFYSBASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-(4-(p-toluidino)-2-methyl-4-oxo)but-2-enoic acid 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以2.696 g的产率得到3-甲基-1-(4-甲基苯基)吡咯-2,5-二酮
  参考文献：
  名称：

  Substituent effects on the regioselectivity of maleamic acid formation and hydrogen chloride addition to N-aryl maleimides

  摘要：

  伊托酸酐与芳胺反应生成一种取代基控制的区域异构体平衡混合物，包括(Z)-2-甲基-和(Z)-3-甲基-4-氧代-4-(芳胺基)丁-2-烯酸。电子供给基团有利于对C-5羰基的亲核攻击，而电子吸引基团的存在则增强了对C-2羰基攻击的偏好。将(Z)-2-甲基-和(Z)-3-甲基-4-氧代-4-(芳胺基)丁-2-烯酸与SOCl₂-Et₃N在THF中处理，得到相应的马来咪唑，产率较高；而在相同条件下，马来酸酐与芳胺的加成产物主要生成相应的3-氯-1-芳基吡咯烷-2,5-二酮和马来咪唑，比例依赖于取代基。

  DOI：

  10.3906/kim-1203-34
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-(4-甲基苯基)吡咯-2,5-二酮 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (Z)-(4-(p-toluidino)-2-methyl-4-oxo)but-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  环取代基对N-芳基马来酰亚胺的巯基加成和水解反应的影响

  摘要：

  马来酰亚胺基团广泛用于生物缀合反应中，但是关于其硫醇加成和水解反应的动力学信息有限。我们制备了一系列的香豆素香豆素马来酰亚胺衍生物，它们的马来酰亚胺C═C键上的取代基不同。与β-巯基乙醇（BME）反应的基于荧光的动力学研究得出了二级速率常数（k 2），而pH值从7到9的pH速率研究得出了碱催化的水解速率常数（k OH）。通过log k 2和log k OH与电子（σ +）和空间（Es norm）C═C取代基的参数。这些相关性表明，硫醇加成反应主要对电子效应敏感，而空间效应在水解反应中占主导地位。这些机理研究为新型生物缀合反应物或荧光标记剂的设计提供了基础。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02036

文献信息

• An efficient synthesis of (±)-piliformic acid †
  作者：Sivaprakasam Mangaleswaran、Narshinha P. Argade

  DOI：10.1039/b004115g

  日期：——

  An easy, four-step access to naturally occurring (±)-(E)-2-hexylidene-3-methylsuccinic acid (piliformic acid, 1) with 49% overall yield has been described via Wittig reaction of methyl(triphenylphosphoranylidene)succinimide 7 with hexanal followed by acid-induced hydrolysis of the formed succinimide derivatives (E)-8 plus (Z)-9.

  通过甲基（三苯基膦亚基）琥珀酰亚胺 7 与己醛的威蒂希反应，然后在酸的诱导下水解形成琥珀酰亚胺衍生物 (E)-8 和 (Z)-9，描述了一种简便、四步获得天然(±)-(E)-2-亚己基-3-甲基丁二酸（梨形酸，1）的方法，总产率为 49%。
• Cyanuric chloride: decent dehydrating agent for an exclusive and efficient synthesis of kinetically controlled isomaleimides
  作者：Kishan P. Haval、Santosh B. Mhaske、Narshinha P. Argade

  DOI：10.1016/j.tet.2005.10.027

  日期：2006.1

  Starting from maleanitic and maleamic acids, a facile general approach to kinetically controlled isomaleimides has been described for the first time using cyanuric chloride as a dehydrating agent with 85-98% yields. The effect of a variety of substituents present on the aromatic ring in amine and maleic anhydride moiety, on these kinetic/thermodynamic dehydration processes of anilic acids has been also described. Under the same set of reaction conditions the phthalanilic acid gave kinetically controlled product, isoplitalimide in 91% yield, while the corresponding succinanilic acid furnished the thermodynamically more stable succinimide in high yield. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.