4-((trifluoromethoxy)methyl)-1,1'-biphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-((trifluoromethoxy)methyl)-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 1-Phenyl-4-(trifluoromethoxymethyl)benzene
• 化学式: C₁₄H₁₁F₃O
• 分子量: 252.236
• InChiKey: SMAOYZJYUCHARW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  联苯-4-甲醇 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 、 cesium fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4-((trifluoromethoxy)methyl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  N-三氟甲氧基邻苯二甲酰亚胺：一种用于亲核三氟甲氧基化的货架稳定试剂

  摘要：

  由于OCF 3基团的独特性质，三氟甲基醚类化合物在医药和农用化学品中发挥着重要作用。最近，相当多的注意力集中在开发用于将 OCF 3基团直接结合到有机化合物中的实用且方便的试剂上。在此，我们报道了一种新的三氟甲氧基化试剂N -三氟甲氧基邻苯二甲酰亚胺 (Phth-OCF 3 )。该试剂是一​​种稳定的固体，在温和的反应条件下会释放出一个 OCF 3阴离子。我们展示了 Phth-OCF 3在各种烷基亲电子试剂的亲核三氟甲氧基化中的应用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c03031

文献信息

• Silver‐Promoted Oxidative Benzylic C−H Trifluoromethoxylation
  作者：Haodong Yang、Feng Wang、Xiaohuan Jiang、Yu Zhou、Xiufang Xu、Pingping Tang

  DOI：10.1002/anie.201807144

  日期：2018.10

  silver‐promoted oxidative benzylic C−H trifluoromethoxylation has been reported for the first time. With trifluoromethyl arylsulfonate as the trifluoromethoxylation reagent, various arenes, having diverse functional groups, undergo trifluoromethoxylation of their benzylic C−H bonds to form trifluoromethyl ethers under mild reaction conditions. In addition, the trifluoromethoxylation and the fluorination of methyl

  首次报道了银促进的氧化苄基CH三氟甲氧基化反应。用三氟甲基芳基磺酸盐作为三氟甲氧基化试剂，具有不同官能团的各种芳烃在温和的反应条件下对其苄基CH键进行三氟甲氧基化，形成三氟甲基醚。此外，已经实现了一步法制备富电子芳烃的三氟甲氧基化和甲基氟化，以制备α-氟苄基三氟甲基醚。
• Direct Dehydroxytrifluoromethoxylation of Alcohols
  作者：Xiaohuan Jiang、Zhijie Deng、Pingping Tang

  DOI：10.1002/anie.201711050

  日期：2018.1.2

  developed. This method generated an alkyl fluoroformate in situ from alcohols, followed by nucleophilic trifluoromethoxylation with trifluoromethyl arylsulfonate (TFMS) as the trifluoromethoxylation reagent. The reaction is operationally simple and scalable, and it proceeds under mild reaction conditions to provide access to a wide range of trifluoromethyl ethers from alcohols. In addition, this method

  已经开发出醇直接脱羟基三氟甲氧基化的第一个例子。该方法由醇原位生成氟代甲酸烷基酯，然后用三氟甲基芳基磺酸酯（TFMS）作为三氟甲氧基化试剂进行亲核性三氟甲氧基化。该反应操作简单且可扩展，并且在温和的反应条件下进行以提供从醇类中获得各种三氟甲基醚的途径。此外，该方法适用于复杂小分子的后期三氟甲氧基化。
• Facile Access to AgOCF₃and Its New Applications as a Reservoir for OCF₂for the Direct Synthesis of N−CF₃, Aryl or Alkyl Carbamoyl Fluorides
  作者：Abdurrahman Turksoy、Thomas Scattolin、Samir Bouayad‐Gervais、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/chem.202000116

  日期：2020.2.17

  showcase its performance in trifluoromethoxylations or as reservoir for O=CF2. This enabled the direct, practical and safe synthesis of valuable N‐alkyl/aryl and N−CF3 carbamoyl fluorides from secondary amines and isothiocyanides, respectively. Our mechanistic data indicate that AgOCF3 does not liberate O=CF2 until it is activated by a nucleophilic co‐reagent, reinforcing the stability of the salt under

  创新氟化策略的发展在很大程度上还取决于现有氟化试剂的可用性，安全性和实用性。我们在本文中显示了在室温下制备有价值的AgOCF 3的直接和定量策略，并展示了其在三氟甲氧基化中或作为O = CF 2的储库的性能。这样就可以分别从仲胺和异硫氰化物直接，实用和安全地合成有价值的N-烷基/芳基和N-CF 3氨基甲酰氟。我们的机理数据表明，AgOCF 3不会释放O = CF 2 直至其被亲核助剂激活，从而在我们的新制备策略下增强了盐的稳定性。
• Study of a Stable “Trifluoromethoxide Anion Solution” Arising from 2,4‐Dinitro‐Trifluoromethoxybenzene
  作者：Clémence Bonnefoy、Emmanuel Chefdeville、Armen Panosian、Gilles Hanquet、Frédéric R. Leroux、Fabien Toulgoat、Thierry Billard

  DOI：10.1002/chem.202102809

  日期：2021.11.17

  A stable solution of the trifluoromethoxide anion was readily obtained by mixing 2,4-dinitro-trifluoromethoxybenzene (DNTFB) and DMAP. A detailed study and characterization of this solution has been described, in particular highlighting the crucial role of the DNTFB/DMAP ratio. This “trifluoromethoxide anion solution” was applied to perform metal-free SN2 reactions on alkyl bomides with yields up to

  通过混合 2,4-二硝基-三氟甲氧基苯 (DNTFB) 和 DMAP，很容易获得三氟甲氧基阴离子的稳定溶液。该解决方案的详细研究和表征已被描述，特别强调了 DNTFB/DMAP 比率的关键作用。这种“三氟甲氧基阴离子溶液”用于对烷基硼化物进行无金属的 S N 2 反应，产率高达 77%。
• [(tBu2PhP)Ag(μ-OCF3)]2: A Thermally Stable, Light-Insensitive Nucleophilic Reagent for Trifluoromethoxylation
  作者：Daoqian Chen、Yongrui Luo、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1021/acs.organomet.4c00073

  日期：2024.12.23

  variety of alkyl electrophiles including benzyl bromodes/chlorides, primary alkyl bromides/iodides/triflates/nosylates, and secondary alkyl bromides/triflates/nosylates in good to excellent yields. Mechanistic investigation by reaction with three enantioenriched secondary alkyl electrophiles suggested that these reactions proceed via an SN2 pathway, which is consistent with our original mechanistic hypothesis

  许多三氟甲氧基化方法经常提出亲核 AgOCF 3作为关键中间体。然而，这种中间体的结构仍然难以捉摸。在此，制备了热稳定、光不敏感的亲核三氟甲氧基化试剂[Ag(PPh t Bu 2 )(OCF 3 )] ( 1 )并进行了充分表征。试剂1与多种烷基亲电子试剂反应，包括苄基溴/氯化物、伯烷基溴/碘化物/三氟甲磺酸酯/对硝基苯磺酸酯和仲烷基溴化物/三氟甲磺酸酯/对硝基苯磺酸酯，产率良好至优异。通过与三种对映体富集的二级烷基亲电子试剂反应进行的机理研究表明，这些反应通过 S N 2 途径进行，这与我们最初的机理假设一致。