3-(4-bromophenyl)-3-chloro-3H-diazirine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-bromophenyl)-3-chloro-3H-diazirine
• 英文别名: 3-(4-Bromophenyl)-3-chlorodiazirine
• 化学式: C₇H₄BrClN₂
• 分子量: 231.479
• InChiKey: RULCXVAUZIXNGP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-bromophenyl)-3-chloro-3H-diazirine 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 C₄₆H₂₆BBrF₁₅N₂P
  参考文献：
  名称：

  受阻路易斯对与氯二氮丙啶的反应：N=N 双键的断裂

  摘要：

  虽然已知 FLP 与重氮甲烷的反应会导致 N 2的快速损失，但膦/硼烷 FLP 与氯二氮丙啶的反应会促进 N=N 双键断裂，从而提供通式 R 3 PNC(Ar) 的连接的膦酰亚胺/氨基硼酸盐两性离子NR′BX(C 6 F 5 ) 2 。详细的 DFT 机理研究表明，这些反应通过 FLP 加成到 N=N 键上进行。

  DOI：

  10.1002/anie.202209241
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲脒盐酸盐水合物 在 sodium hypochlorite 、 lithium chloride 、 sodium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.83h， 以55%的产率得到3-(4-bromophenyl)-3-chloro-3H-diazirine
  参考文献：
  名称：

  通过 N-N 裂解碳原子插入实现对嘧啶和喹唑啉的统一访问

  摘要：

  鉴于杂环在生物活性分子中的普遍存在，具有以模块性修饰此类分子骨架的能力的转化仍然是非常可取的。在这方面，能够实现特权杂环基序相互转换的环扩展特别有趣。因此，环膨胀和收缩的已知机制决定了适合骨架编辑的杂环类。在此，我们报告了一种反应，该反应选择性地裂解吡唑和吲唑核的 N-N 键，分别得到嘧啶和喹唑啉。这种氯地氮嗪介导的反应为相关的杂环对提供了统一的途径，否则通常通过不同的方法制备。机理实验和 DFT 计算支持一种途径，该途径涉及吡唑鎓叶立德碎裂，然后环化开环的二氮杂六三烯中间体以产生新的二嗪核。除了能够从易于制备的起始材料中获取有价值的杂芳烃外，我们还展示了骨架编辑在瑞舒伐他汀类似物合成以及芳基载体调节直接支架跳跃中的综合效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09616

文献信息

• Carbon Atom Insertion into Pyrroles and Indoles Promoted by Chlorodiazirines
  作者：Balu D. Dherange、Patrick Q. Kelly、Jordan P. Liles、Matthew S. Sigman、Mark D. Levin

  DOI：10.1021/jacs.1c06287

  日期：2021.8.4

  calculations supporting a selectivity-determining cyclopropanation step. Computations surprisingly indicate that the stereochemistry of cyclopropanation is of little consequence to the subsequent electrocyclic ring opening that forges the pyridine core, due to a compensatory homoaromatic stabilization that counterbalances orbital-controlled torquoselectivity effects. The utility of this skeletal transform is

  在这里，我们报告了一种反应，该反应通过将芳基羰基阳离子等价物分别插入吡咯和吲哚核心选择性地产生 3-芳基吡啶和喹啉基序。通过使用 α-chlorodiazirines 作为相应氯卡宾的热前体，可以修改作为母体 Ciamician-Denstedt 重排核心的传统基于卤仿的协议，以直接提供 3-（杂）芳基吡啶和喹啉。通过氧化可商购的脒鎓盐可方便地在一个步骤中制备氯二氮嗪。检测了作为吡咯取代模式函数的选择性，并提出了基于空间效应的预测模型，DFT 计算支持确定选择性的环丙烷化步骤。计算出人意料地表明，环丙烷化的立体化学对随后形成吡啶核心的电环开环几乎没有影响，这是由于补偿性同芳族稳定化抵消了轨道控制的扭矩选择性效应。通过喹啉的制备和药学相关吡咯的骨架编辑进一步证明了这种骨架转化的效用。
• Unified Access to Pyrimidines and Quinazolines Enabled by N–N Cleaving Carbon Atom Insertion
  作者：Ethan E. Hyland、Patrick Q. Kelly、Alexander M. McKillop、Balu D. Dherange、Mark D. Levin

  DOI：10.1021/jacs.2c09616

  日期：2022.10.26

  transformations with the capacity to modify such molecular skeletons with modularity remain highly desirable. Ring expansions that enable interconversion of privileged heterocyclic motifs are especially interesting in this regard. As such, the known mechanisms for ring expansion and contraction determine the classes of heterocycle amenable to skeletal editing. Herein, we report a reaction that selectively cleaves

  鉴于杂环在生物活性分子中的普遍存在，具有以模块性修饰此类分子骨架的能力的转化仍然是非常可取的。在这方面，能够实现特权杂环基序相互转换的环扩展特别有趣。因此，环膨胀和收缩的已知机制决定了适合骨架编辑的杂环类。在此，我们报告了一种反应，该反应选择性地裂解吡唑和吲唑核的 N-N 键，分别得到嘧啶和喹唑啉。这种氯地氮嗪介导的反应为相关的杂环对提供了统一的途径，否则通常通过不同的方法制备。机理实验和 DFT 计算支持一种途径，该途径涉及吡唑鎓叶立德碎裂，然后环化开环的二氮杂六三烯中间体以产生新的二嗪核。除了能够从易于制备的起始材料中获取有价值的杂芳烃外，我们还展示了骨架编辑在瑞舒伐他汀类似物合成以及芳基载体调节直接支架跳跃中的综合效用。
• Reactions of Frustrated Lewis Pairs with Chloro‐Diazirines: Cleavage of N=N Double Bonds
  作者：Dipendu Mandal、Ting Chen、Zheng‐Wang Qu、Stefan Grimme、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1002/anie.202209241

  日期：2022.9.12

  lead to rapid loss of N2, reactions of phosphine/borane FLPs with chlorodiazirines prompt N=N double bond cleavage, affording linked phosphinimide/amidoborate zwitterions of the general form R3PNC(Ar)NR′BX(C6F5)2. A detailed DFT mechanistic study shows that these reactions proceed via FLP addition to the N=N bond.

  虽然已知 FLP 与重氮甲烷的反应会导致 N 2的快速损失，但膦/硼烷 FLP 与氯二氮丙啶的反应会促进 N=N 双键断裂，从而提供通式 R 3 PNC(Ar) 的连接的膦酰亚胺/氨基硼酸盐两性离子NR′BX(C 6 F 5 ) 2 。详细的 DFT 机理研究表明，这些反应通过 FLP 加成到 N=N 键上进行。
• Photochemically Mediated Ring Expansion of Indoles and Pyrroles with Chlorodiazirines: Synthetic Methodology and Thermal Hazard Assessment
  作者：Ben W. Joynson、Graham R. Cumming、Liam T. Ball

  DOI：10.1002/anie.202305081

  日期：2023.8

  demonstrate that pyridinium and quinolinium salts can be accessed by the insertion of a single C-atom from an arylchlorodiazirine into the parent N-alkyl pyrrole or indole. The azinium products of ring expansion are activated towards oxygenation and hydrogenation, expediting further structural diversification. Safer methods for the use of diazirines as carbene precursors have been developed with insight

  我们证明，吡啶盐和喹啉盐可以通过将芳基氯二嗪中的单个 C 原子插入母体 N-烷基吡咯或吲哚来获得。扩环的氮化产物被激活，进行氧化和氢化，加速了进一步的结构多样化。利用差示扫描量热法的洞察力，已经开发了使用二嗪嗪作为卡宾前体的更安全的方法。